DE292546C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

-JVi 292546 -■ KLASSE 12 g. GRUPPE

Zusatz zum Patent 285604.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 28. April 1915 ab. Längste Dauer: 24. Dezember 1927.

Durch das Hauptpatent 285604 ist unter anderem ein Verfahren geschützt, nach welchem 3-Nitro-4-chlorbenzol-i-arsinsäure mit Aminen umgesetzt und die entstandenen Aminoverbindungen mit Salpetersäure behandelt werden. In die intermediär gebildeten 3-Nitro-4-alkylaminobenzol-i-arsinsäuren tritt bei solcher Behandlung, wie im Hauptpatent angegeben (vgl. S. 2, Zeile 26 bis 35), nicht nur eine Nitrogruppe in den Benzolkern ein, sondern auch eine zweite in die 4-Alkylaminogruppe unter Bildung eines Dinitronitramins. Es wurde gefunden, daß man, abweichend von diesem Reaktionsverlauf, die 3-Nitro-4~ alkylaminobenzol -1 - arsinsäuren oder deren 2-Chlorderivate in die 3 · 5 - Dinitro - 4 - alkylaminobenzol-i-arsinsäuren bzw. die 3-5-Dinitro-4-alkylamino-2-chlorbenzolarsinsäuren überführen kann, indem man die Nitrierung jener Verbindungen in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure mit der einem Molekül entsprechenden Menge Salpetersäure vornimmt. Diese Arbeitsweise gewährt gegenüber dem Verfahren des Hauptpatents den Vorteil, daß man den Mehrverbrauch von Salpetersäure vermeidet, den die Bildung der für die Weiterverwertung gegebenenfalls überflüssigen Nitramingruppe erfordert. ·

Die oben erwähnten 3-Nitro-4-alkylamino-2-halogenbenzolarsinsäuren sind durch Mononitrieren von 2 · 4-Dihalogenbenzol-i-arsinsäure und nachfolgende Behandlung mit Alkylamin darzustellen.

2 · 4-Dichlorbenzol-i-arsinsäure wird aus 2*4-Dichloranilin durch Diazotieren und Umsetzen mit arsenigsaurem Natrium erhalten; sie kristallisiert aus Wasser in feinen Nadeln. Durch Behandlung dieser Dichlorbenzolarsinsäure mit Salpeterschwefelsäure wird das 5-Mononitroderivat gebildet, welches aus Wasser in Prismen kristallisiert. In Natronlauge löst sich diese Nitrodichlorbenzolarsinsäure ohne Färbung, beim Erwärmen aber färbt sich die alkalische Lösung gelb. Beim Erwärmen mit wäßriger Methylaminlösung entsteht aus ihr die aus heißem Wasser in gelben Nädelchen kristallisierende Nitrochlormethylaminobenzolarsinsäure

(N O₂: OkNH-CH₃: AsO₃ H₂= 5: 2:4: i).

Beispiel 1.

150 g 3 - Nitro-4-methylaminobenzol-i-arsinsäure werden bei etwa 5° in die vierfache Menge Schwefelsäuremonohydrat eingerührt und die einem Molekül Salpetersäure entsprechende Menge Nitriersäure, enthaltend 26 Prozent Salpetersäure, bei o° allmählich unter Rühren zugegeben. Zur Vollendung der Reaktion rührt man noch 3 Stunden bei 10 bis 15° und gießt dann die Reaktionsmasse auf Eis. Die ausgeschiedene 3 · 5~Dinitro-4-methylaminobenzol-iarsinsäure bildet ein zitronengelbes Pulver, das in heißem Wasser und in Alkohol löslich ist und Kristallaggregate bildet, welche bei etwa 164⁰ unter Zersetzung schmelzen.

Beispiel 2.

31 g S-Nitro^-chlor^-methylaminobenzol-iarsinsäure werden in 250 g konzentrierter Schwefelsäure bei 10 ° gelöst und dann bei o° ein Molekül Salpetersäure als Mischsäure zutropfen gelassen. Das Gemisch bleibt 2 Stunden bei 15 °, weitere 3 Stunden bei 35 ° stehen und wird sodann auf Eis gegossen. Es scheidet sich eine gelbe Verbindung ab, welche, nachdem sie mit Wasser ausgewaschen ist, in Natriumacetatlösung aufgenommen wird; von Ungelöstem wird abfiltriert und sodann die Lösung zur Abscheidung der 3 · 5-Dinitro-2-chlor-4-methylaminobenzol-i-arsinsäure mit Salzsäure versetzt; sie ist schwer löslich in Wasser, kann aus demselben umkristallisiert werden und schmilzt unter Zersetzung bei etwa 196°.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Abänderung des durch Patent 285604 geschützten Verfahrens, darin bestehend, daß man zwecks Darstellung von Dinitroalkylaminobenzolarsinsäuren die Nitrierung der Mononitroalkylaminobenzolarsinsäuren oder deren 2-Halogenderivate hier mit der einem Molekül entsprechenden Menge Salpetersäure in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure ausführt.