-
Verfahren zur Darstellung von 2-(3'-Oxynaphthyl-2')-4-oxy-6, 7-benzopseudoaziminobenzolen
Es wurde gefunden, daß man zu den bisher unbekannten a- (3'-Oxynaphthyl-2') -4-oxy-6,
7-benzopseudoaziminobenzolen der Formel
welche auch in den nicht die Hydroxylgruppe tragenden Benzolkernen substituiert
sein können, gelangt, wenn man die Diazoverbindung eines 2-Amino-3-oxynaphthalins,
dessen Hydroxyl durch einen geeigneten Rest, wie z. B. Acyl- oder Alkylgruppen,
geschützt ist, mit einem 2-Amino-3-oxynaphthalin mit ebenfalls geschützter Hydroxylgruppe
kuppelt, den entstandenen o-Aminoazofarbstoft nach an sich bekannten Methoden zum
Pseudoazimin umwandelt und sodann die an den Hydroxylgruppen sitzenden Reste abspaltet.
-
Die 2- (3'-Oxynaphthyl-2') -4-oxy-6, 7-benzopseudoaziminobenzole sollen
zur Darstellung von Farbstoffen Verwendung finden. Sie beanspruchen z. B. dadurch
besonderes technisches Interesse, daB sie gegenüber dem 2-Oxynaphthalin eine erheblich
gesteigerte Affinität zur Faser aufweisen.
-
Beispiels 94 g 2-Amino-3-(4'-methylbenzolsulfonyloxy)-naphthalin,
fein vermahlen, werden mit 12o ccm Salzsäure (D - 1,16) gut angeteigt, mit Eis und
Wasser auf o° gestellt und durch Zugabe einer wässerigen Lösung von 21 g Natriumnitrit
diazotiert. Die filtrierte klare gelbe Dia zolösung wird sodann mit einer Lösung
von 949 2=Amino-3-(4'-methylbenzolsulfonyloxy)-n.aphthalin in verdünnter Essigsäure
gekuppelt. Nach Abstumpfung der Mineralsäure mit Natriumacetat und Filtration erhält
man das 2-Amino-3, 3'-di-(4"-m,ethylbenzolsulfonyloxy) - 1, 2' - azonaphthalin,
welches aus Eisessig in roten glänzenden Nadeln vom F. 198 bis 1g9° (unkorr.) anfällt.
Die Ausbeute beträgt 84 % der Theorie.
-
155 g des vorbeschriebenen, getrockneten Azofarbstoffes werden in
looo ccm Xylol mit 75 g Thionylchlorid versetzt und zum Sieden erhitzt, bis die
SO,- und HO-Entwicklung beendet ist. Nach dem Abdestillieren des Xylols mit
Wasserdampf wird abgesaugt und ausgewaschen. Das noch feuchte Produkt wird dann:
in 1500 ccm Alkohol aufgenommen
und nach Zusatz von 200 ccm Natronlauge
36° Be (3o°/oig) 2 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Nach dem Abdestillieren des
Alkohols wird mit Wasser verdünnt, von etwas Ungelöstem durch Filtration getrennt
und das entstandene 2-(3'-Oxynaphthyl-2')-4-oxy-6, 7-benzopseudoaziminob-enzol durch
Säuren als grauweißer Niederschlag gefällt. Aus Xylol kristallisiert die Verbindung
in farblosen, glänzenden Nadeln vom F. 28J bis 283° (unkorr.).
-
Die Ausbeute beträgt ab Azofarbstoff 75 %
der Theorie. Beispiel
z 34,6 g 2-Amino-3-methoxynaphthalin werden in Zoo ccm Wasser und 2o ccm Salzsäure
(D - i,i6o) unter Zusatz von 250 CCM' Eisessig gelöst und unter Rühren noch
30 ccm Salzsäure (D-i,i6o) zugegeben. Bei io bis 2o° läßt man innerhalb io
Minuten-. 50 ccm einer 2n-Natriumnitritlösung zufließen und rührt, bis die
Farbstoffbildung beendet ist.
-
Nach dem Filtrieren wird die Farbstoffpaste mit wässerigem Ammoniak
angeteigt, schwach erwärmt, wieder- filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Aus
Xylol kristallisiert das 2-Amino-3, 3'-dimethoxy-i, z'-azonaphthalin in hellroten
Blättchen vom F. 1g6° (unkorr.).
-
35,7 g 2 --,1,nino-3, 3'-dimethoxy-i, 2'-azonaphthalin werden in iöo
ccm Pyridin gelöst. Hierzu läßt man eine Lösung von 30 g kristallisiertem
Kupfersulfat in 75 ccm Wasser und 75 ccm Pyridin zulaufen und erhitzt unter Durchleiten
eines mäßigen Luftstromes zum Sieden, bis eine Probe von Eisessig nur noch mit schwach
gelber Farbe und blaugrüner Fluorescenz gelöst wird. Nach dem Filtrieren bläst man
das Pyridin mit Wasserdampf ab, filtriert und erhitzt den Rückstand mit einem Gemisch
von ioo ccm Eisessig und iooccm Bromwasserstoffsäure (2ivolumprozentig) etwa 3 Stunden
unter Rückfluß zum Sieden. Man gießt sodann in Wasser, macht mit verdünnter Natronlauge
alkalisch, filtriert und fällt das 2-(3'-Oxynaphthyl-2')-4-oxy-6, 7-benzops,eu@doaziminobenzol
aus dem alkalischen Filtrate mit Kohlensäure aus.
-
Verwendet man andere Ausgangsstoffe, bei denen die Hydroxylgruppe
z. B. durch den Rest der 3-Sulfobenzoesäure geschützt ist, so kann .die Abspaltung
der Acylrzste auch in wässerig alkalischer Lösung erfolgen. Geht man von solchen
Ausgangsstoffen aus, die in den Benzolkernen, welche die Hydroxylgruppe nicht enthalten,
verschiedene Substituenten tragen, so kann man zu unsymmetrisch substituierten Verbindungen
gelangen.
-
In ähnlicher Weise, wie .oben beschrieben, erhält manz.B.2-(3'-Oxy-7'-bromnaphthyl-2')-4-oxy-bz-4"-brom-6,
7-benzopseudoaziminobenzol (aus Eisessig undeutlich kristallinisches Pulver, F.
über 32o°), 2-(3'-Oxv-7' -methoxynaphthyl -2') -4-oxy-bz-4"- methoxy - 6, 7 - benzopseudoaziininobenzol
_ (aus Chlorbenzol undeutlich kristallinisches Pulver, F. 265 bis 267° unkorr.)
und 2-(3'-Oxynaphthyl-2') -4-oxy-bz-4"-brom-6, 7-benzopseudoaziminobenzol (aus Dichlorbenzol
undeutlich kristallinisches Pulver, F. 296 bis 297' unkorr.).