DE1963749C3 - Verfahren zur Herstellung von l-(5-Nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroiinidazol - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von l-(5-Nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroiinidazolInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1 -(5-Nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroimidazol
der Formel I
O2N
CH2 CH2
-N
NH
Il
ο
ο
(I)
Es ist bekannt, daß bei der Nitrierung des l-(2-Thiazolyl)-2-oxo-tetrahydiroimidazols auf die in der
Thiazolchemie bekannten Weise in erster Linie das l-(Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol der Formelll
CH2 CH2
N N-NO2
\ / (ID
Il
ο
ο
bei Anwendung eines Salpetersäureüberschusses aber das 1 -(5-Nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol
entsteht (HeIv. 49, [1966] 2443). Aus der letztgenannten Dinitro-Verbindung kann die Verbindung
der Formel I durch Hydrolyse mit verdünnter Schwefelsäure erhalten werden. Der Nachteil dieser
Synthese besteht darin, daß die Salpetersäure in einem Überschuß von 1 Mol angewendet werden soll, und die
Nitrogruppe in Stellung 3 des Imidazolringes durch Behandlung mit einer verdünnten Säure abgespaltet
werden muß. Das Molekül wird aber durch diese Behandlung beschädigt, weshalb die Ausbeute dieses
Schrittes niedrig ist
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß l-(2-Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol
mit Schwefelsäure oder mit Chlorsulfonsäure bei einer Temperatur zwischen 10 und 6O0C,
gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, behandelt wird. Die Ausbeute ist praktisch
quantitativ. Dieser Typ der Einführung der Nitrogruppe in Stellung 5 der Thiazolgruppe beruht auf einer
molekularen Umlagerung, die in der Thiazolchemie vollständig neu und überraschend ist Die Umlagerung
kann mittels der magnetischen Kernresonanzspektren eindeutig und quantitativ verfolgt werden.
Die Ausgangs verbindung der Formel II kann vorzugsweise durch Nitrieren eines mineralsauren
Salzes des l-(2-Thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroimidazols hergestellt werden.
Chlorsulfonsäure weist eine höhere Aktivität auf als die Schwefelsäure und kann bei niedrigeren Temperaturen
auch in Lösungsmitteln angewendet werden.
Chlorierte oder nitrierte Kohlenwasserstoffe, wie Kohlenstofftetrachlorid, Dichloräthan, Chlorbenzo'i
oder Nitromethan können vorzugsweise als Lösungsmittel angewendet werden.
Der wesentliche Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß es ermöglicht, unter der
Anwendung von 1 Mol Salpetersäure, bei niedrigen Temperaturen und in inerten Lösungsmitteln, das heißt
unter milden Reaktionsbedingungen, das Endprodukt der Formel I mit guten Ausbeuten herzustellen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der nachstehenden Beispiele näher erläutert
20 g l-(2-Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol werden bei 100C in 40 ml Chlorsulfonsäure gelöst Die
Lösung wird 2 Stunden lang bei Zimmertemperatur stehen gelassen und dann auf 400 g Eis gegossen. Die
gelben Kristalle des ausgeschiedenen l-(5-Nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroimidazols
werden mit Wasser säurefrei gewaschen und dann getrocknet Ausbeute: 18,6 g (93%); Schmelzpunkt 260 bis 262° C.
Das als Ausgangsverbindung angewendete 1 -(2-Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol
wird in bekannter Weise, z. B. nach HeIv. Chim. Acta, 49 (1966), 2450
aus 1 -(2-Thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroimidazol hergestellt.
20 g l-(2-Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol werden in einem Gemisch von 40 ml Chlorsulfonsäure
und 80 ml Dichloräthan gelöst. Die Lösung wird bei Zimmertemperatur 2 Stunden lang gerührt, dann auf
400 g Eis gegossen, filtriert, mit Wasser und Alkohol gewaschen und getrocknet. Auf diese Weise werden
19,2 g (96%) l-(5-Nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroimidazol mit einem Schmelzpunkt von 260 bis 2610C
erhalten.
20 g 1 -(2-Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol werden in 60 ml Schwefelsäure gelöst. Die Lösung wird
auf 600C gewärmt, eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten und dann auf 400 g Eis gegossen. Die
ausgeschiedenen gelben Kristalle werden filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Auf diese Weise
werden 19,0 g (95%) l-(5-Nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroimidazol
mit einem Schmelzpunkt von 260 bis 2610C erhalten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von l-(5-Nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroiinidazol, dadurch gekennzeichnet, daß 1-(2-Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol mit Schwefelsäure oder Chlorsulfonsäure bei einer Temperatur zwischen 10 und 600C1 gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, behandelt wird.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUGO001078 | 1968-12-20 | ||
| HUGO001078 | 1968-12-20 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1963749A1 DE1963749A1 (de) | 1970-07-09 |
| DE1963749B2 DE1963749B2 (de) | 1977-05-18 |
| DE1963749C3 true DE1963749C3 (de) | 1978-01-05 |
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