DE1963749B2 - Verfahren zur herstellung von 1-(5-nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroimidazol - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 1-(5-nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroimidazolInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von 1 -(5-Nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroimidazol
der Formel I
Ο,Ν
-N CH>-
'r~ N
CH,
NH
NH
(D
Es ist bekannt daß bei der Nitrierung des l-(2-Thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroimidazols auf die in der
Thiazolchemie bekannten Weise in erster Linie das I -(Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol der Formel
Il
-N
CH2- CH2
-N N-NO2
ii
O
(U)
bei Anwendung eines Salpetersäureüberschusses aber das 1 -(5-Nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol
entsteht (HeIv. 49, [1966] 2443). Aus der
letztgenannten Dinitro-Verbindung kann die Verbindung der Formel I durch Hydrolyse mit verdünnter
Schwefelsäure erhalten werden. Der Nachteil dieser Synthese besteht darin, daß die Salpetersäure in einem
Überschuß von 1 Mol angewendet werden soll, und die Nitrogruppe in Stellung 3 des Imidazolringes durch
Behandlung mit einer verdünnten Säure abgespaltet werden muß. Das Molekül wird aber durch diese
Behandlung beschädigt, weshalb die. Ausbeute dieses Schrittes niedrig ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet,
daß l-(2-Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol
mit Schwefelsäure oder mit Chlorsulfonsäure bei einer Temperatur zwischen 10 und 600C,
gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, behandelt wird. Die Ausbeute ist praktisch
quantitativ. Dieser Typ der Einführung der Nitrogruppe in Stellung 5 der Thiazolgruppe beruht auf einer
molekularen Umlagerung, die in der Thiazolchemie vollständig neu und überraschend ist Die Umlagerung
kann mittels der magnetischen Kernresonanzspektren eindeutig und quantitativ verfolgt werden.
Die Ausgangsverbindung der Formel II kann vorzugsweise durch Nitrieren eines mineralsauren
Salzes des l-(2-ThiazolyI)-2-oxo-tetrahydroimidazols
hergestellt werden.
Chlorsulfonsäure weist eine höhere Aktivität auf als die Schwefelsäure und kann bei niedrigeren Temperaturen
auch in Lösungsmitteln angewendet werden.
Chlorierte oder nitrierte Kohlenwasserstoffe, wie Kohlenstofftetrachlorid, Dichloräthan, Chlorbenzol
oder Nitromethan können vorzugsweise als Lösungsmittel angewendet werden.
Der wesentliche Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß es ermöglicht unter der
Anwendung von 1 Mol Salpetersäure, bei niedrigen Temperaturen und in inerten Lösungsmitteln, das heißt
unter milden Reaktionsbedingungen, das Endprodukt der Formel I mit guten Ausbeuten herzustellen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der nachstehenden Beispiele näher erläutert
20 g 1 -(2-Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol
werden bei 100C in 40 ml Chlorsulfonsäure gelöst Die
Lösung wird 2 Stunden lang bei Zimmertemperatur stehen gelassen und dann auf 400 g Eis gegossen. Die
gelben Kristalle des ausgeschiedenen l-(5-Nitrc-2-thiazolyl)-2-oxo-ietrahydroimidazols
werden mit Wasser säurefrei gewaschen und dann getrocknet. Ausbeute: 18,6 g (93%); Schmelzpunkt 260 bis 262° C.
Das als Ausgangsverbindung angewendete 1 -(2-Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol
wird in bekannter Weise, z. B. nach HeIv. Chim. Acta, 49 (1966), 2450
aus l-(2-Thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroimidazol hergestellt
20 g l-(2-Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazoI
werden in einem Gemisch von 40 ml Chlorsulfonsäure und 80 ml Dich'oräthan gelöst Die Lösung wird bei
Zimmertemperatur 2 Stunden lang gerührt, dann auf 400 g Eis gegossen, filtriert mit Wasser und Alkohol
gewaschen und getrocknet Auf diese Weise werden 19,2 g (96%) l-(5-Nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-tetrahydroimidazol
mit einem Schmelzpunkt von 260 bis 261° C
so erhalten.
20 g 1 -(2-Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol
werden in 60 ml Schwefelsäure gelöst Die Lösung wird auf 60° C gewärmt eine Stunde bei dieser Temperatur
gehalten und dann auf 400 g Eis gegossen. Die ausgeschiedenen gelben Kristalle werden filtriert mit
Wasser gewaschen und getrocknet Auf diese Weise werden 19,0 g(95%) 1-(5-Nitro-2-thiazolyl)-2-oxo-tetra-
fx> hydroimidazol mit einem Schmelzpunkt von 260 bis
261°C erhalten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von l-(5-Nitro-2-thiazolylJ-2-oxo-tetrahydroinudazol, dadurch gekennzeichnet, daß l{2-Thiazolyl)-2-oxo-3-nitro-tetrahydroimidazol mit Schwefelsäure oder Chlorsulfonsäure bei einer Temperatur zwischen IO und -600C, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, behandelt wird.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUGO001078 | 1968-12-20 | ||
| HUGO001078 | 1968-12-20 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1963749A1 DE1963749A1 (de) | 1970-07-09 |
| DE1963749B2 true DE1963749B2 (de) | 1977-05-18 |
| DE1963749C3 DE1963749C3 (de) | 1978-01-05 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL6919135A (de) | 1970-06-23 |
| DK140595B (da) | 1979-10-08 |
| CH521372A (de) | 1972-04-15 |
| DK140595C (de) | 1980-02-25 |
| DE1963749A1 (de) | 1970-07-09 |
| AT294082B (de) | 1971-11-10 |
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