DE70019C - Verfahren zur Darstellung von «i a4-Diamidonaphtalin-a3-sulfosäure - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

In der Patentschrift Nr. 67017 ist beschrieben worden, dafs die Naphtalin-ß-monosulfosäure unter geeigneten Verhältnissen in eine Ci₁ Ci₁-Diamidoverbindung übergeführt werden kann. Das Verfahren wurde ferner auf die Naphtalina-sulfosäure ausgedehnt und dabei eine Säure der Constitution

NH₂ NH₂

erhalten, die in allen Eigenschaften der früher beschriebenen isomeren Säure vollkommen analog ist.

Der Bildung der Dinitrosäuren geht naturgemäfs die Bildung von Mononitrosäuren voraus. Während nun die Naphtalin-ß-sulfosäure vorwiegend die Ci₁ ß₃-Mononitroverbindung liefert, welche dann in die α, α₄ ß_a-Dinitrosäure übergeht, bildet sich bei der Mononitrirung der Naphtalin-a-sulfosäure bekanntlich vorwiegend ctj-Nitro-ctj-sulfosäure und nur zum Theil die ctj-Nitro-ag-sulfosäure. Diese ist aber allein zur Bildung von a_x a₄-Dinitro-a₃-sulfosäure befähigt. Es ist daher vortheilhafter, hier ein etwas abweichendes Verfahren einzuschlagen und die Mononitroverbindung der Naphtalin-a-sulfosäure zuerst nach dem Laurent'schen Verfahren darzustellen (Sulfiren von Nitronaphtalin), das bekanntlich fast nur a_x a₃-Säure ergiebt.

Z. B. 173 kg ά-Nitronaphtalin werden in bekannter Weise in die Monosulfosäure übergeführt. Nach beendeter Sulfirung wird auf etwa io° C. abgekühlt und langsam 150 kg Salpeterschwefelsäure, enthaltend 63 kg HN0_B, eingetragen. Hierbei wird die Temperatur von ι 5 bis 20° C. eingehalten. Man lälst 24 Stunden stehen und läfst dann das Nitrirgemisch in 3000 1 Salzwasser einlaufen. Nach dem Erkalten scheidet sich der gröfste Theil der U₁ a₄-Dinitronaphtalin-a₃-sulfosäure aus.

Man filtrirt ab und wäscht mit Salzwasser aus, bis alle Mineralsäure entfernt ist. Die Dinitrosäure ist in reinem Wasser selbst in der Kälte leicht, in Salzwasser dagegen ziemlich schwer löslich. Zum Zwecke der Reduction wird die gewonnene Dinitrosäure am besten in 2000 1 Wasser gelöst und diese Lösung mit Eisenspänen und etwas Essigsäure erwärmt. Nach Beendigung der ziemlich heftigen Reaction wird das gelöste Eisen mit Soda ausgefällt und abfiltrirt. Zum Filtrat setzt man 400 kg Schwefelsäure. Beim Erkalten krystallisirt das Sulfat der Diamidosäure in farblosen glänzenden Nadeln vollständig aus.

Die so gewonnene Säure ist ein Derivat des U₁ a₄-Naphtylendiamins. Sie zeigt entsprechend den bekannten analogen Körpern noch basische Eigenschaften und verbindet sich mit Mineralsäuren zu charakteristischen Salzen, von denen aufser dem schon erwähnten Sulfat namentlich das Ghlorhydrat durch Krystallisationsfähigkeit ausgezeichnet ist. Die Säure verbindet sich sowohl mit einem, als auch mit zwei Aequivalenten von Diazokörpern niit grofser Leichtigkeit. Trotz der hierdurch bewiesenen Gegenwart zweier Amidogruppen verbindet sich die Säure nur mit einem Molecül salpetriger Säure

zu einem nicht reactionsfähigen Körper (Azimidonaphtalinsulfosäure). Aus diesem Verhalten ergiebt sich für die beiden Amidogruppen die Stellung a_x a₄; da ferner die Säure aus der A₁ a₃-Nitromono$ulfosäure entstanden ist, so ist ihre Constitution Ct₁ ct₄ α₃. Die freie Säure ist nahezu unlöslich in Wasser, man erhält sie, wenn man die Lösung des Natronsalzes vorsichtig ansäuert. Die Salze sind durchweg sehr leicht löslich. Das Natronsalz kann durch Kochsalz aus seinen Lösungen abgeschieden werden. Beim Erhitzen mit Mineralsäuren oder mit caustischen Alkalien erhält man aus der Diamidosäure eine Ci₁ o^-Amidonaphtolmonosulfosäure.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Darstellung von Ci₁ a₄-Diamidonaphtalin-cig-sulfosäure, darin bestehend, dafs die Ci₁ a₃-Nitronaphtalinsulfosäure mit Salpetersäure in Lösung von concentrirter Schwefelsäure in Ci₁ a₄ - Dinitronaphtalinsulfosäure übergeführt, diese in Form ihres Natron- oder Kalisalzes abgeschieden und mit Reductionsmitteln in Ci₁ Ct₄ a₃-Diamidonaphtalinsulfosäure übergeführt wird.