DE69188C - Verfahren zur Darstellung rother bis 1 violetter basischer Phenazinfarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Darstellung rother bis 1 violetter basischer PhenazinfarbstoffeInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.VB
Bekanntlich entsteht bei der Einwirkung von Nitrosodimethylanilin auf m -Toluylendiamin
(oder durch gemeinsame Oxydation gleicher Molecule m -Toluylendiamin und p-Amidodimethylanilin)
zunächst ein blauer Farbstoff, das »Toluylenblau«
Ny
NH0
Cl.
NfCH3J2
und aus diesem durch Entziehung von 2 Atomen Wasserstoff ein rother Farbstoff, das »Toluylenroth«
(O. N. Witt, Ber. XIL, S. 931, Patent Nr. 15272). In dem Verfahren des Patentes
Nr. 59063 werden an Stelle des m-Toluylendiamins alkylirte Diamine in Verwendung gebracht,
aber nur solche, welche mit Nitrosodimethylanilin Azinfarbstoffe bilden können, ohne dafs jedoch ein Alkyl wegoxydirt wird.
Die Azinfarbstoffe des Patentes Nr. 59063, z. B. die aus symmetrischen Dialkyl-m-diaminen,
entstehen gemäfs der Beschreibung in normaler Weise, also einfach durch Abspaltung zweier
Wasserstoffatome des anfänglich gebildeten indaminartigen Farbstoffes:
Indamin aus
22 N4 = C17 H20 N4 + H2
Nitrosodimethylanilin und Dimethyl-m-phenylendiamin
(vergl. Nietzki, Chemie der org. Farbstoffe
1889, S. 146).
Ein am Stickstoff alkylirtes m-Diamin von besonderer technischer Bedeutung ist das leicht
zugängliche, aber bisher nirgends in der Literatur erwähnte m-Amido-dimethyl-p-toluidin:
NH
N(CHJ2
Die Theorie läfst bei der Einwirkung von Nitrosodimethylanilin (oder bei gemeinsamer
Oxydation mit 1 Mol. p-Amidodimethylanilin)
auf m-Amidodirnefhyl-p-toluidin wohl die Bildung eines Indamins erwarten:
NH
doch kann die Bildung eines »Toluylenblau« und »Toluylenroth« nicht stattfinden.
Der Versuch hat nun gelehrt, dafs bei der Einwirkung von Nitrosodimethylanilin auf m-Amidodimethyl-p-toluidin
in der That zuerst ein grünes Indamin entsteht, welches jedoch beim Erhitzen seiner wässerigen Lösung vorübergehend
einen blauen, als Endproduct einen fuchsinrothen Farbstoff von werthvollen Eigenschaften
liefert.
Dem neuen Farbstoff kommt die Formel C16 H19 N4Cl zu. Dieser Farbstoff ist kein
Azinfarbstoff, sondern gehört zu den Indulinen. Er entsteht aus den primär gebildeten Indaminen
durch Abspaltung einer Methylgruppe nach folgender Gleichung:
C17 H23 N4 Cl = C16 /J19 N4 Cl +CH3+ H.
C17 H23 N4 Cl = C16 /J19 N4 Cl +CH3+ H.
Indamin indulinartiger Farbstoff
Der Vorgang bei der Bildung der hier in Betracht kommenden Farbstoffe ist demnach
durchaus verschieden von dem Vorgang bei der Bildung der Farbstoffe des Patentes
Nr. 59063 und war in keiner Weise vorauszusehen.
Es hat demnach bei der Reaction der Verlust eines C-Atoms, d. h. einer C H3 - Gruppe,
stattgefunden, weshalb dem neuen Farbstoff folgende Constitutionsformel zuzuschreiben sein
dürfte:
NH,
CH-
CH3
N(CHJ2
'Cl
Das salzsaure Chlorzinkdoppelsalz der Base krystallisirt aus verdünnter Salzsäure in prächtigen
grün ri Nadeln von der Zusammensetzung (C16 H19 2V4 · ClJ2 + Zn CL2. Der neue Farbstoff
zeigt ausgesprochene Aehnlichkeit mit den Safraninen; wie diese ist er als starke Ammoniumbase
im Stande, kohlensaure Salze zu bilden und wird aus den Salzen durch Alkalien nicht in Freiheit gesetzt. Die Farbstoffe der
Toluylenrothgruppe sind bekanntlich keine Ammoniumbasen, sondern einfache Amidoazine;
aus den Lösungen ihrer Salze werden die Basen in Form gelber Niederschläge durch fixe
Alkalien, Ammoniak und durch kohlensaure Alkalien gefällt.
Der neue Farbstoff löst sich in Wasser mit fuchsinrother Farbe. Alkalien, auch in grofsem
Ueberschufs angewendet, verändern die Farbe der Lösung nicht; beim Hinzufügen von viel
Mineralsäure wird die Lösung blau. In concentrirter Schwefelsäure löst er sich reinblau.
(Die Farbstoffe der Toluylenrothgruppe lösen sich grün.)
Bei der Einwirkung von Nitrosodiäthylanilin auf Amidodimethyl-p-toluidin erhält man einen
ähnlichen Farbstoff von etwas blauerer Nuance. Die neuen Farbstoffe eignen sich besonders
zum Färben und Drucken tannirter Baumwolle.
Darstellung des m-Amidodimethyl-
p-toluidins:
a) m-Nitrodimethyl-p-toluidin
wird erhalten durch Nitriren von Dimethyl-ptoluidin. Dieses wird in 10 Theilen Monohydrat gelöst, mit der berechneten Menge Salpetersäure gemischt und mit 2 Theilen Monohydrat versetzt.
wird erhalten durch Nitriren von Dimethyl-ptoluidin. Dieses wird in 10 Theilen Monohydrat gelöst, mit der berechneten Menge Salpetersäure gemischt und mit 2 Theilen Monohydrat versetzt.
Aus Alkohol krystallisirt die Verbindung in orangerothen Prismen. Unlöslich in Wasser,
löslich in den gebräuchlichen Mitteln. Schmp. 3 50. Schwach basisch.
b) m-Amidodimethyl-p-toluidin
wird erhalten durch Reduction des Nitrokörpers nach bekannten Methoden.
wird erhalten durch Reduction des Nitrokörpers nach bekannten Methoden.
Krystallisirt aus Ligroin in farblosen, glänzenden Prismen vom Schmp. 540.
Schwer löslich in Wasser, leicht in Alkohol, Aether und Benzol.
Acetylverbindung, farblose Nadeln (aus Aether). Schmp. 13 2°.
1. Farbstoff aus m-Amidodimethyl-ptoluidin und Nitrosodimethylanilin.
Man löst 1 5 kg m-Amidodimethyl-p-toluidin in 100 kg Essigsäure von 50 pCt. und fügt
18,6 kg salzsaures Nitrosodimethylanilin hinzu. Nun wird so lange auf Wasserbadtemperatur
erwärmt, bis eine herausgenommene Probe, mit Wasser verdünnt, rein fuchsinroth erscheint
und beim Ausgiefsen auf Fliefspapier keine blauen Ränder mehr zeigt. Ist dieser Punkt
erreicht, so verdünnt man mit 200 1 Wasser, filtrirt und fällt den Farbstoff mit Kochsalz
und Chlorzink aus. Durch Umkrystallisiren aus verdünnter Salzsäure erhält man denselben
vollkommen rein.
2. Darstellung desselben Farbstoffes durch gemeinsame Oxydation gleicher
Molecule von m-Amidodimethyl-ptoluidin und p-Amidodimethylanilin.
ι 5 kg m - Amidodimethyl - ρ - toluidin und 13,6 kg p-Amidodimethylanilin werden in 300 1
Wasser, 20 kg Salzsäure (33proc.) und 30 kg
Essigsäure (50 proc.) gelöst. Hierauf läfst man unter raschem Rühren in die kalte Lösung
langsam eine Lösung von 30 bis 33 kg Natriumchromat einfliefsen und kocht etwa 1 Stunde
mit Wasserdampf. Darauf wird filtrirt, aus dem Filtrat der Farbstoff ausgesalzen und wie
oben gereinigt. Das Product färbt tannirte Baumwolle fuchsinroth. Ersetzt man in obigen
beiden Beispielen das Nitrosodimethylanilin durch Nitrosodiäthylanilin bezw. das p-Amidodimethylanilin
durch p-Amidodiäthylanilin, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff von etwas
blauerer Nuance.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung violettrother Farbstoffe, darin bestehend, dafs man auf m-Amidodimethyl-p-toluidin salzsaures Nitrosodimethylanilin oder salzsaures Nitrosodiäthylanilin einwirken läfst oder dafs man m-Amidodimethylp-toluidin mit ρ - Amidodimethylanilin oder p-Amidodiäthylanilin einer gemeinschaftlichen Oxydation unterwirft. ' :
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69188C true DE69188C (de) |
Family
ID=342676
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE69188C (de) |
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