DE186526C

DE186526C -

Info

Publication number: DE186526C
Application number: DE1904186526D
Authority: DE
Filing date: 1904-02-22
Anticipated expiration: 1924-02-23

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- Jig 186526 -KLASSE 22 b. GRUPPE

Verfahren zur Darstellung von Alizarin. Patentiert im Deutschen Reiche vom 23. Februar 1904 ab.

Zur Umwandlung des Anthrachinons in Alizarin stellt man in der Technik bekanntlich zunächst die Sulfosäure des ersteren dar und führt diese durch Verschmelzen mit 'kaustischen Alkalien in Gegenwart von Oxydationsmitteln in den Farbstoff über. Im Schmelzprozeß findet einerseits Ersatz der S0_&H- Gruppe durch Hydroxyl, andererseits direkte Oxydation statt. Da die Sulfierung

ίο des Anthrachinons, selbst unter den für die Entstehung der Monosulfosäure günstigsten Bedingungen (z. B. Überschuß von Anthrachinon), stets teilweise weitergeht und neben Monosulfosäure gewisse Mengen Disulfosäure liefert, so erhält man entweder, bei Verwendung des rohen Sulfierungsprodukts, ein mit Trioxyanthrachinonen vermischtes und durch diese in der Nuance erheblich beeinflußtes Alizarin, oder aber man muß zur Darstellung des reinen Farbstoffs vor der Schmelze eine Trennung des Sulfosäuregemisches vornehmen.

Beim Erhitzen einer alkoholischen Lösung

von Anthrachinon mit festem Ätzkali hat Wartha (1870, Berichte 3, S. 545), nachdem der Alkohol verdunstet war, die Bildung von Alizarin beobachtet. Graebe und Liebermann (1871, Ann. 160, S. 129) gelang es jedoch trotz öfters wiederholter Versuche nicht, die von Wartha gemachten Angaben zu bestätigen. Brönner und Gutzkow geben in dem englischen Patent 1642 aus dem Jahre 1869 an, daß beim Schmelzen von Anthrachinon mit Alkali ein Farbstoff entstehe; von diesem wird jedoch in Au erb ach, »Das Anthracen und seine Derivate« vom Jahre 1880, angegeben, daß es noch nicht einmal 40

festgestellt sei, ob er wirklich aus Alizarin bestand.. In der Tat werden beim Erhitzen von Anthrachinon mit Alkali allein nur relativ geringe Mengen von Alizarin gebildet.

Es hat sich nun gezeigt, daß man das Anthrachinon in außerordentlich einfacher und verhältnismäßig glatter Weise direkt in Alizarin überführen kann, wenn man dasselbe mit sehr konzentriertem, wäßrigem Alkali unter Zusatz oxydierender Körper erhitzt. Als solche hierzu geeignete Sauerstoff abgebende Verbindungen nennen wir unter anderem chlorsaures Alkali, salpetersaures Alkali, Natriumchromat usw.

Selbst der Zusatz von nur schwach oxydierenden Körpern, wie Quecksilberoxyd oder Eisenoxyd, hat eine merkliche Steigerung der Ausbeute zur Folge, doch führen diese Substanzen nicht zu technisch besonders wichtigen Resultaten.

Gegenüber dem bisherigen Verfahren zur Darstellung des Alizarins ist durch das vorliegende ein bedeutender technischer Fortschritt erreicht, insofern es die vorherige Um-Wandlung des Anthrachinons in seine Sulfosäure überflüssig macht; das entstehende Alizarin enthält keinerlei Nebenprodukte, sondern ist von außerordentlicher Reinheit und liefert demensprechend hervorragend schöne blaustichige Nuancen.

Beispiel.

In 100 kg Wasser werden 20 bis 30 kg chlorsaures Natron gelöst, dann 300 kg Alkali (kaustische Soda, kaustisches Kali) zugegeben; zum Schluß 100 kg Anthrachinon eingerührt.

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Claims

Diesen Brei erhitzt man in einem offenen Rührkessel im Ölbad oder in einer Rührkanone im Ölbad auf etwa 200⁰, bis das Oxydationsmittel verbraucht ist. Die Schmelze wird dann in Wasser gelöst und gebildetes Oxyanthranol durch Einblasen von Luft in Anthrachinon zurückverwandelt. Man fällt dann das Alizarin mit Kalkmilch und filtriert. Das Filtrat enthält geringe Menge Benzoesäure.

Der Niederschlag wird mit Salzsäure zersetzt, der Rückstand von der Chlorcalciumlösung filtriert und endlich das Alizarin mit verdünnter Natronlauge vom Anthrachinon getrennt.

In obigem Beispiel kann man mit ähnlichem Erfolg an Stelle des chlorsauren Natriums andere Sauerstoff abgebende Körper anwenden, z. B. die Superoxyde des Natriums, Baryums, Mangans, Bleis, Bleioxyd usw.

Pate nt-A ν Spruch:

Verfahren zur direkten Überführung von Anthrachinon in Alizarin, darin bestehend, daß man ersteres mit Alkali unter Zusatz oxydierender Mittel behandelt.