DE726161C - Verfahren zum Sensibilisieren photographischer Halogensilberemulsionen - Google Patents
Verfahren zum Sensibilisieren photographischer HalogensilberemulsionenInfo
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Description
- Verfahren zum Sensibilisieren photographischer Halogensilberemulsionen Es gibt bereits eine Reihe von Sensibilisatoren, insbesondere auch aus der Gruppe der Cyanine; mit deren Hilfe Halogensilberemulsionen für -Grün und Grüngelb, d. h. orthochromatisch sensibilisiert werden können. Um bei der Verarbeitung des sensibilisierten Materials in der Dunkelkammer möglichst helles Licht verwenden zu können, ist man bemüht, die spektrale Zusammensetzung des Dunkelkammerlichtes möglichst nach den kürzeren Wellenlängen, d. h. nach -hellrot oder orange zu verschieben. Diesem Bestreben wird durch die bei einer bestimmten Wellenlänge beginnende Empfindlichkeit der Emulsion eine Grenze gesetzt. Steigt nun die Sensibilisierungskurve von gelb bzw. gelbgrün aus sehr allmählich und flach an, so bedeutet die bei dieser Wellenlänge liegende Spektralempfindlichkeit für die praktische Aufnahme so gut wie nichts, denn sie beträgt nur Bruchteile der Eigenempfindlichkeit oder der zusätzlichen Gelbempfindlichkeit im Sensibilisierungsmaximum. Diese geringe, noch nicht verwertbare Empfindlichkeit reicht jedoch aus, die Emulsion zu verschleiern, wenn Dunkelkammerlicht jener Spektralbezirke verwendet wird. Solche Emulsionen können daher nur bei entsprechend längerwelligem, d. h. physiologisch dunklerem Licht verarbeitet werden. Verwendet man jedoch Sensibilisatoren mit möglichst steilem Abfall ihrer Sensibilisierungskurve und plötzlichem Ansteigen bei längeren Wellenlängen bzw. überhaupt selektiverer Sensibilisierung, so kann man mit der spektralen Zusammensetzung des Dunkelkammerlichtes! näher an die Sensihilisierungszone herangehen. Ähnliche Vorteile einer möglichst selektiven Sensibilisierung liegen bei Vorhandensein einer Grünlücke vor, falls mit grünem Licht gearbeitet werden soll.
- Es gibt bereits orthochromatische Sensibilisatoren, nämlich Selenopseudocyanine, die einen verhältnismäßig steilen Abfall der Sensibilisierungskurve nach den längeren Wellen zu aufweisen. Es hat sich nun erfindungsgemäß gezeigt, daß man zu Emulsionen mit noch schrofferem Abfall der Sensibilisierungskurve zum langwelligen Ende des Spektrums und sehr eng begrenzter Lage des Sensibilisierungsbereiches gelangt, wenn nian zum Sensibilisieren unsymmetrische Carbocvanine (Triinethincyanine) verwendet, die den Benzimidazolring enthalten. Der Benzimidazolring muß an beiden Stickstoffatomen entweder beide :Male durch Alkyl bnv. Aralkyl oder auf der einen Seite durch Alkvl und auf der anderen Seite durch Arvl oder Aralkvl substituiert sein.
- Die Sensibilisatoren haben eine unter das folgende allgemeine Formelschema fallende Zusammensetzung: Hierin bedeutet:
CH; CH;; Y = O, S, Se, CH = CH "'C - Für die Herstellung dieser unsymmetrischen Farbstoffe geht man von heterocyclischen 2-Methen-araldehyden, d. 1i. Aldehyden, bei denen sich die die Aldehydgruppe tragende Seitenkette in :2-Stellung zum Stickstoffatom befindet, aus. Es kommen z. B. Benzthiazolin-, Benzselenazolin, Benzoxazolin- oder Trimethylindolin-2-methen-oraldeliyde in Frage. Diese c»-Aldehyde werden mit einem Mol 2-Methyl-N, N-dialkyl (Diaryl) benzimidazoliumhalogenid bei Gegenwart von Kondensationsmitteln, z. B. Pyridin oder Piperidili, umgesetzt. Dieses Herstellungsverfahren ist jedoch nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
- Die Farbstoffe können iin Benzolring substituiert sein. An Stelle des Benzolringes iin Benzimidazol kann auch ein Na@htlialinring treten.
- Die Farbstoffe werden der Emulsion, insbesondere der Ammoniakemulsion, oder der fertigen Emulsionsschicht in jedem beliebigen Herstellungs- und Verarbeitungszustand einverleibt. Beispiel i Das unsymmetrische Trimethincyanin aus i-Äthylbenzthiazolin-2-methen-co-aldehyd und i, 3-Diäthyl-2-methyl-5-ätlioxybenziniidazc liumjodid sensibilisiert eine Bromsilberemulsion ini Grün mit einem Maximum bei 57o mcc mit einem sehr steilen Abfall nach dem Gebiet langer Wellen. Bei spiel°2 Das Trimethincyanin aus i, 3-Diäthyl-2-methyl-5-äthoxybenzimidazoliumjodid und i, 3, 3-Trimethyl-5-methoxyindolin-2-methenio-aldehyd sensibilisiert eine Halogensilberemulsion im Grün mit einem Maximum bei 545 m,cc ohne Grünlücke.
- Beispiel 3 Der Farbstoff aus i -Äthyl - 2 - methyl-3-phenylbenzimidazoliumj odid tnnd i, 3, 3-Trimethyl-5-methoxyindolin-2-methen-co-aldehyd sensibilisiert ohne Grünlücke mit einem Maximum bei 56o my. Beispiel 4 Der Farbstoff aus i -Äthyl - 2 - methyl-3-phenylbenzimidazoliumjodid und i, 3, 3-Trimethylindolin-2-methen-co-aldehyd sensibilisiert ohne Grünlücke mit einem Maximum bei 540 m,u. Beispie1_5 Der Farbstoff aus i-Äthyl-2-methyl-3-phenylbenzimidazoliumäthylsulfat und N-Äthylbenzselenazolin-2-methan-co-aldehyd sensibilisiert ohne Lücke bis 585 m,u mit einem Maximumm bei 557 mA. - Beispiel 6 Der Farbstoff aus i - Äthyl - 2 - methyl-3 -phenyl -6 - chlorbenzimidazoliumäthylsul fat und N-Äthylbenzseleriazolin-2-methen-vraldehv d sensibilisiert bis 6oo my; Maximum 567 mis.. Beispiel 7 Der Farbstoff aus i-Äthyl-2-methyl-3-phenylbenzimidazoliumäthylsulfat und N-Äthylbenzthiazolin-2-methen-co-aldehyd sensibilisiert bis 585 mit; Maximum 555 tnY. Beispiel 8 Der Farbstoff aus i -Äthyl - 2 - methyl-3-phenyl -6-chlorbenzimidazoliumäthylsulfat und N - Äthylbenzthiazolin - 2 - methen-co-aldehyd sensibilisiert bis 6oomA; Maximum 56o bis 57om@u. Beispiel 9
Der Farbstoff aus i -Äthyl - 2 - methyl- 3 - (4'-Bromphenyl) - 6 - chlorbenzimidazolium- äthylsulfat und i, 3, 3-Trimethylindolin-2-me- then-o,)-aldehyd . sensibilisiert bis 565 mu; Maximum 540 mit. Beispiel ii sensibilisiert bis 590 in/t; Maximum 56o my. Beispiel 13 Der Farbstoff aus 1-Äthy1-2, 5-dimethyl-3-phenylbenziniidazoliumäthylsulfat und 1, 3, 3-Trimethylindolin-2-methen-«)-aldehyd Der Farbstoff aus i -Äthyl - 2 - methyl- 3 - ben7y1-6 - clilorbenziinidazoliumäthytsulfat und 1, 3, 3-Trimethylindolin-2-inethen-c,-)-al- dehvd sensibilisiert bis 570 m,u; Maximum 542 in/i. Der Farbstoff aus i -Äthyl - 2 - methyl- 3-(4'-metlioxyphenyl)-benzimidazoliumäthyl- sulfat und N-Äthyl-5, 6-dimethylbenzselen- und sensibilisiert bis 58o,mlu mit einem Maximum bei 550 MA- Beispiel 29 Der Farbstoff aus i - Äthyl -:2 - methyl- 3`- phenyl-5 -chlorbenzimidazoliumäthylsulfat
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Sensibilisierung photographischer Halogensilberemulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß man der Emulsion oder einer Emulsionsschicht in irgendeinem Stadium der Herstellung oder Verarbeitung Carbocyanine (Trimethincyanine) einverleibt, die auf einer Seite der Polymethinkette den Benzimidazolring mit oder ohne Substituenten enthalten und deren Konstitution durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden kann: worin Y = O, S, Se, CH =CH oder R1 = Alkyl oder Aralkyl, R, = Alkyl, Aryl, Aralkyl, R3 = Alkyl, Aralkyl, X = Säurerest, wie Cl, Br, J, S 04, C104, p-Toluolsulfat, bedeutet, und die Benzolringe an beliebiger Stelle substituiert sein können.
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