DE934084C - Verfahren zur Sensibilisierung photographischer Halogensilberemulsionen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Sensibilisierung photographischer Halogensilberemulsionen In dem Patent 726 i6x ist ein Verfahren geschützt, Carbocyanine zur Sensibilisierung photographischer Emulsionen zu verwenden, die auf der einen Seite oder auf beiden Seiten der Trimethinkette den alkylierten Benzimidazolring enthalten. In weiterer Ausbildung dieses Verfahrens hat sich gezeigt, daßsich mit Vorteil solche Farbstoffe dieser Gruppe verwenden lassen, bei denen das eine Stickstoffatom des Benzimidazolringes durch einen Alkylrest substituiert ist, der eine Trialkylammoniumgruppe trägt. In dieser Trialkylammoniumgruppe ist das Stickstoffatom fünfwertig; diese Farbstoffe sind zweibasisch und haben folgende Zusammensetzung: hierin bedeutet n eine ganze Zahl größer als z, Ri, R2, R, gleiche oder verschiedene Alkylgruppen, X einen beliebigen Säurerest und die punktierte Linie auf der rechten Seite der Formel eine Atomgruppierung, die den Ring zu einem bekannten, in der Cyaninfarbstoffchemie üblichen Heterocyklus schließt. Diese Farbstoffe besitzen eine größere Wasserlöslichkeit und geben daher photographische Schichten, die nach der Behandlung in den photographischen Bädern nicht mehr in störender Weise durch den Sensibilisierungsfarbstoff angefärbt sind.- - Ferner besitzen sie gegenüber den bekannten Farbstoffen dieselben Vorteile wie die Sensibilisatoren des Hauptpatentes.
• Die Herstellung dieser Farbstoffe erfolgt analog dem Verfahren des Patentes 927 527, indem man an Stelle des dort verwendeten quartären N-Alkyl-2-methylbenzimidazols quaternäre Alkylate des N-(Dialkylaminoalkyl) - 2 -methylbenzimidazols folgender Formel für die Kondensation verwendet: Beispiel z Der Farbstoff aus z, 3, 3 - Trimethylindolin-2-methin-co-aldehyd und 2, 3-Dixnethyl-r-(trimethylammonium-propyl)-5-chlorbenzimidazoliummethylsul- besitzt, sensibilisiert mit einem Maximum bei 535 mß; Sensibilisierungsbereich bis 56o m«. Beispiel 2 Der Farbstoff aus r, 3, 3-Trimethylindolin-2-methinco - aldehyd und 3 -Äthyl- 2 -methyl- x - (Dimethyläthyl- ammonium-propyl-) - 5 -chlorbenzimidazolium- besitzt, sensibilisiert mit einem Maximum bei 535 mß.; Sensibilisierungsbereich bis 56o mu. Beispiel 3 -Der Farbstoff aus r, 3, 3, 5 - Tetramethylindolin-2-methin-uo-aldehyd und 3-Äthyl-2-methyl-i-(dimethyläthyl-ammonium-propyl-) - 5 -chlorbenzimidazolium- besitzt, sensibilisiert mit einem Maximum bei.548 m« ; Sensibilisierungsbereich bis 58o m,«. Die Zeichen haben dieselbe Bedeutung wie bei der ersten Formel. Diese Verbindung wird zunächst in nicht quaternierter Form analog dem N-phenyl-2-methyl-benzimidazol nach »Annalen« 394 S. 65 hergestellt. Diese - Base folgender Zusammensetzung wird mit 2 Mole eines Alkylsäurerestes quaterniert, wodurch beide Stickstoffatome in den quartären Zustand gelangen, Die Erfindung wird an folgenden Beispielen von Sensibilisatoren erläutert. fat, mit 2oo%iger wäßriger Natriumperchloratlösung gefällt, der -die Formel äthylsulfat, mit 2oo/oiger wäßriger Natriumperchloratlösung gefällt, der die Formel äthylsulfat, mit 2oo/oiger wäßriger Natriumperchloratlösung gefällt, der die Formel Beispiel q. Der Farbstoff aus i-Äthyl-benzselenazol-2-methinao-aldehyd und 2, 3-Dimethyl-i-(trimethylammoniumpropyl - ) - 5 - chlorbenzimidazoliumäthylsulfat, mit 2o°/oiger wäßriger Natriümperchloratlösung gefällt, der die Formel besitzt, sensibilisiert mit einem Maximum bei 56o my; Sensibilisierungsbereich bis 585 mß. Beispiel 5 Der Farbstoff aus i-Äthyl-benzselenazol-2-methino-aldehyd und 3-Äthyl-2-methyl-i-(dimethyl-äthylammonium-propyl-)- 5- chlor-benzimidazolium-äthylsulfat, mit 2o°/oiger wäßriger Natriumperchloratlösung gefällt, der die Formel besitzt, sensibilisiert mit einem Maximum bei 56o mu; Sensibilisierungsbereich bis 585 mY. Beispiel 6 Der Farbstoff aus i-Äthyl-thiazolin-2-methinco-aldehyd und 2, 3-Dimethyl-i-(trimethylammoniumpropyl-)-5-chlorbenzimidazolium-methylsulfat, mit 2o°/oiger wäßriger Natriumperchloratlösung gefällt, der die Formel besitzt, sensibilisiert mit einem Maximum bei 5oo mu; Sensibilisierungsbereich q.5o bis 525 mu. Beispiel 7 Der Farbstoff aus i-Äthyl-thiazolin-2-methinoraldehyd° und 2, 3-Dimethyl-i-(trimethylammoniumpropyl-)-5-chlorbenzimidazolium-methylsulfat, mit 2o°/oiger wäßriger Natriumperchloratlösung gefällt, der die Formel besitzt, sensibilisiert mit einem Maximum bei 5oo m/c; Sensibilisierungsbereich q.5o bis 525 mA. Beispiel 8 Der Farbstoff aus r-Äthyl-thiazolin-2-methinco-aldehyd und 2, 3-Dimethyl-z-(trimethyl-ammoniumpropyl)-benzimidazolium-methylsulfat, mit 2o°/oiger wäßriger Natriumperchloratlösung gefällt, der die Formel - besitzt, sensibilisiert mit einem Maximum bei 495 mu; Sensibilisierungsbereich q.5o bis 515 mu. Beispiel 9 Der Farbstoff aus z-Äthyl-benzselenazol-2-methinco-aldehyd und 2, 3-Dimethyl-r-(trimethylammoniumpropyl-)-benzimidazolium-methylsulfat, mit 2o°/oiger wäßriger Natriumperchloratlösung gefällt, der die Formel besitzt, sensibilisiert mit einem Maximum bei 555 mu; Sensibilisierungsbereich bis 58o mu. Die Farbstoffe werden in üblichen Konzentrationen der Emulsion direkt oder nach dem Badeverfahren einverleibt. Ferner lassen sich diese Farbstoffe auch in Mischungen mit anderen Carbocyaninen verwenden. Insbesondere kommen auch Mischungen mit orthochromatisch sensibilisierenden Farbstoffen wie Pseudocyaninen in Frage.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Sensibilisierung photographischer Halogensilberemulsionen mit Hilfe von Carbocyaninen, dadurch gekennzeichnet, daß man solche unsymmetrischen, einen Benzimidazolring enthaltende Carbocyanine benutzt, bei denen das eine Stickstoffatom des Benzimidazolringes den Rest - (C H2) n N' R1 R2 R3 enthält, worin n eine ganze Zahl größer als z und R1, R2, R3 gleiche oder verschiedene Alkylgruppen bedeutet.