DE571692C - Verfahren zum UEbersensibilisieren von photographischen Filmen - Google Patents
Verfahren zum UEbersensibilisieren von photographischen FilmenInfo
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
Description
DEUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM
3. MÄRZ 1933
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 57 b GRUPPE
Patentiert im Deutschen Reiche vom n.März 1932 ab
ist in Anspruch genommen.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren und ein Mittel zur Steigerung der Lichtempfindlichkeit
von photographischen Filmen. Sie hat insbesondere ein Verfahren, bestehend in der
Anwendung einer Substanz, zum Gegenstand, die für Übersensibilisierungszwecke eines farbenempfindlichen
Filmes verwandt werden kann. Frühere Arbeiten auf diesem Gebiete bestanden in dem Auffinden und Herstellen von
verschiedenen Farbstoffen, die für bestimmte Farben sensibilisierten, oder in der Anwendung
verschiedener Substanzen, die die Empfindlichkeit der Emulsion vergrößerten, oder in
Methoden zum Übersensibilisieren, die im wesentlichen in einem Badeverfahren für Platten
oder Filme, besonders von panchromatischen Materialien, bestanden.
Die Worte Sensibilisieren und Übersensibilisieren werden häufig mißverständlich verwendet.
Auch durch Ableitung aus ihrer ursprünglichen Bedeutung sind sie kaum exakter Unterscheidung fähig. In der vorliegenden Beschreibung
werden diese Worte nunmehr in folgendem Sinne gebraucht: Mit einem Sensibilisator
wird eine Substanz bezeichnet, die nach Zugabe zu einer Emulsion deren Empfindlichkeit
in spektraler Hinsicht erweitert. Durch einen Übersensibilisat^or soll eine Substanz bezeichnet
werden, die der Emulsion zu jeder beliebigen Zeit einverleibt werden kann, entweder
bei der Herstellung oder später, z. B. durch ein Badeverfahren, und die die Empfindlichkeit
vergrößert, d. h. sie innerhalb desselben Spektralbereiches, der auch vorher schon' vorhanden
war, erhöht. Daher erzeugt ein Sensibilisator beispielsweise Empfindlichkeit gegenüber einem
gewissen Spektralbereich oder einem Wellenlängenbereich, dem gegenüber vorher keine
Empfindlichkeit vorlag. Die Emulsion würde ohne diesen Sensibilisator gegenüber einem bestimmten
oder gegenüber allen Wellenlängenbereichen verhältnismäßig unempfindlich gewesen
sein. Dagegen vergrößert ein Übersensibilisator die allgemeine Empfindlichkeit der
Emulsion. In dem Sinne aber, in dem der Ausdruck in dieser Erfindimg verwendet werden
soll, verändert oder erweitert er gewöhnlich nicht den Empfindlichkeitsbereich, d. h. also,
während die Spektralempfindlichkeit der Emulsion gleich bleibt, wird dieEmpfindlichkeit innerhalb
dieses Bereiches gewöhnlich ganz gewaltig gesteigert.
Erfindungsgemäß wird zu dem Zwecke des Übersensibilisierens Triäthanolamin verwendet,
das bisher nicht für diese Zwecke bekannt war. Es stellt gleichzeitig einen Übersensibilisator
und einen Sensibilisator dar und verleiht einer Emulsion außerdem noch wertvolle andere
Eigenschaften. Äquivalente Substanzen sind die anderen substituierten Ammoniakverbindungen,
in denen eines oder mehrere der Wasserstoffatome im Ammoniak durch eine Hydr-5 oxyalkylgruppe ersetzt sind und bei dem die
übrigen Stickstoffverbindungen, die nicht in dieser Form gebunden sind, eine Wasserstoff-
und eine Alkylgruppe tragen. Diese Substanzen können kurz als Alkylamine mit einer oder
ίο mehreren Hydroxyalkylgruppen beschrieben
werden. Durch diese Klassifizierung werden auch die Hydroxyalkylamine und Alkylaminoalkohole
erfaßt. Beispiele dieser Gruppe sind: Monoäthanolamin, Diäthanolamin, ^-Diäthylaminoäthylalkohol,
/3-Diäthylaminopropylalkohol
und y-Diäthylaminopropylalkohol. Die chemische Struktur dieser Substanzen ist wie folgt:
i. Monoäthanolamin
N^-CH2CH2OH
2. Diäthanolamin
Nf-CH2CH2OH
X CH2CH2OH
3. Triäthanolamin
,CH2CH2OH
N--CH2CH2OH
'CH2CH2OH
4. ß-Diäthylaminoäthylalkohol
CH2CH2OH 5. ß-Diäthylaminopropylalkohol
X-CH3CH CH2OH
6. y-Diäthylaminopropylalkohol
N^-C2H5
' CH2CH2CH2OH
Diese Substanzen können in folgenden drei Formen angewendet werden:
i. Die Substanz wird den Bestandteilen der Unterlage zugefügt oder einverleibt. Dieses
Verfahren ist besonders dann wertvoll, wenn die Substanz als solche auch die Unterläge günstig
beeinflußt. Dies ist z. B. mit Triäthanolamin der Fall, welches den Celluloseacetat- oder Cellulosenitratunterlagen
besondere Biegsamkeit verleiht. Wenn diese Substanz der Unterlage einverleibt wird, tritt wahrscheinlich die Wirkung
ein, daß nach dem Begießen der Unterlage mit der lichtempfindlichen Emulsion diese allmählich
während der Lagerung durch ein allmähliches Diffundieren von einem gewissen Teil
des Übersensibilisators in die die Unterlage bedeckende Schicht sensibilisiert oder besser
übersensibilisiert wird.
2. Die Substanz kann der Emulsion durch Baden einverleibt werden. Um diese Verfahren
durchzuführen, ist es nur notwendig, eine Lösung des Übersensibilisators in destilliertem Wasser
herzustellen, die Platte oder den Film kurze Zeit in dieser Lösung zu baden und dann zu
trocknen.
3. Die Substanz kann der Emulsion einverleibt werden. Dies Verfahren ist teils besonders
für ganz bestimmte Zwecke der Übersensibilisierung wertvoll, teils trägt es zur Verbesserung
der übrigen physikalischen Eigenschäften bei.
Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung noch deutlicher gekennzeichnet.
50 g acetonlösliches Celluloseacetat werden in einer Mischung von 215 ecm Aceton und
10 ecm Triäthanolamin für die Herstellung eines guten Acetatlackes gelöst, um einen
Film von besonders hoher Biegsamkeit zu erzielen. Nach dem Gießen der Unterlage
wird diese getrocknet und mit der Emulsion, die durch das Triäthanolamin beeinflußt werden
soll, begossen. Eine zufriedenstellende Unterlage kann ebenfalls erzeugt werden durch Auflösen
von 50 g acetonlöslichem Celluloseacetat in einer Mischung von 225 ecm Aceton und
2,5 ecm Triäthanolamin.
Für die Zwecke des Übersensibilisierens, beispielsweise für das Übersensibilisieren
von panchromatischen Materialien durch Baden, verfährt man in folgender Weise: Eine Lösung des Übersensibilisators in einer
Konzentration von ungefähr 0,2 bis 0,5% wird mit destilliertem Wasser hergestellt. Es mag
empfehlenswert sein, dieser Lösung ungefähr i°/0 Äthylalkohol zuzusetzen, um die Lösung
vollkommen klar zu erhalten. In dieser Lösung wird der panchromatische Film ungefähr 2 Minuten
bei etwa 70C gebadet. Nach dem Baden
des Fihnes wird er mit einem feuchten Tuch ausgedrückt und bei etwa 21 ° C in einem durch
einen Ventilator erzeugten Luftstrom getrocknet. Es leuchtet ein, daß nach diesem Verfahren
die Konzentration des Übersensibilisierungsbades und die Badedauer verändert und
o eingestellt werden können, daß man die besten Resultate erzielt.
"Beispiel 3
Die Substanz kann der Emulsion einverleibt werden. Bei der Ausführung dieses
Verfahrens sind viele Abänderungen möglich. Es wird daher notwendig sein, den genauen Vorgang
dem besonderen Fall anzupassen, um zufriedenstellende Resultate zu erzielen. Die
Methode ist natürlich besonders brauchbar mit panchromatischen Emulsionen, die insbesondere
mit solchen Farbstoffklassen sensibilisiert sind, welche stärker für das rote Spektrum sensib'ilisieren,
und wie sie erst kürzlich bekanntgeworden sind. Der Übersensibilisator wird der Emulsion
bei der Herstellung vor dem Gießen direkt zugesetzt. Die Menge, die man zusetzt, wird
ungefähr in der Größenordnung von o,5°/0 des Gewichtes der Emulsion liegen.
Die erfindungsgemäß vorgeschlagene Substanz kann der Emulsion zu jeder beliebigen Zeit und
in anderen Verhältnissen zugefügt werden und zu anderen Zwecken als zum Übersensibilisieien.
Man wird z. B. finden, daß Zusätze geringer Mengen von Triäthanolamin eine Emulsion
biegsamer und besser haftend gestalten. Man kann die Substanz daher auch ausschließlich in
dieser Absicht zusetzen. Man wird jedoch feststellen, daß die allgemeine Empfindlichkeit
dieser Emulsionen durch die Zugabe dieser Substanzen vergrößert wird.
Substanzen des gemäß der Erfindung vorgeschlagenen Charakters haben ausgeprägte
Vorteile gegenüber den Arten von Übersensibilisatoren, wie sie bisher angewandt wurden. Die
Verbindungen, die man früher gebrauchte, haben im allgemeinen einen unangenehmen Geruch.
Die Substanzen, wie sie hier beschrieben wurden, sind geruchlos, verleihen der getrockneten
Emulsion des Filmes eine große Biegsamkeit, sind kräftige Übersensibilisatoren und
geben einen äußerst geringen Schleier.
Weitere wichtige Vorteile der Übersensibilisatoren, wie sie oben beschrieben sind, liegen
darin, daß Platten oder Filme, die mit ihnen behandelt wurden, verhältnismäßig lange Zeit
vor dem Gebrauch haltbar sind. Bisher waren übersensibilisierte Platten nur eine kurze Zeit
unmittelbar nach der Übersensibilisierung brauchbar. Platten und Filme, die gemäß dem
Verfahren der vorstehenden Erfindung zubereitet sind, sind wochenlang brauchbar.
Claims (5)
1. Verfahren zum Übersensibilisieren von photographischen Filmen, dadurch gekennzeichnet,
daß die Emulsion zu einem beliebigen Zeitpunkt der Herstellung mit einem Alkylamin behandelt wird, das ein oder
mehrere Hydroxyalkylgruppen enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die substituierten
Alkylamine dem Schichtträger vor dem Aufbringen der Emulsion zu einem beliebigen
Zeitpunkt einverleibt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Übersensibilisierung
vor der Verwendung des Filmes nach einem Badeverfahren erfolgt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die substituierten
Alkylamine bei der Bereitung der Emulsion einverleibt werden.
5. Verfahren nach, Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet
durch die Anwendung von Triäthanolamin.
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