DE616889C

DE616889C -

Info

Publication number: DE616889C
Application number: DENDAT616889D
Authority: DE
Priority date: 1929-02-02
Also published as: FR689246A; GB359463A; US1846300A

Description

DEUTSCHES REICH

AUSGEGEBEN AM 7. AUGUST 1935

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 57 b GRUPPE 8ei

57 b K 27.30 Tag der Bekanntmachung über die Erteilung des Patents: ii. Juli 1933

Kodak Akt.-Ges. in Berlin

Verfahren zur Herstellung von sensibilisierten, lichtempfindlichen Gelatine-Halogen-Silber-Emulsionen

Patentiert im Deutschen Reiche vom 2. Februar 1930 ab

Die Priorität der Anmeldung in den Vereinigten Staaten von Amerika vom 2. Februar 1929

ist in Anspruch genommen.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer sensibilisierten, lichtempfindlichen Emulsion und betrifft insbesondere die Anwendung von bisher nicht bekannten photographischen Sensibilisatoren. Bekanntlich werden photographische Emulsionen, deren Lichtempfindlichkeit auf die Verwendung von Silberhalogenen allein zurückzuführen ist, durch die kurzen Wellen von blauem, violettem und ultraviolettem Licht stark beeinflußt, sind jedoch für längere Wellen praktisch unempfindlich. Bereits vor langer Zeit, im Jahre 1873, wurde von H. W. Vogel festgestellt, daß die Lichtempfindlichkeit der Silberhalogene wesentlich dadurch verbessert werden kann, daß der die Silberhalogene enthaltenden Emulsion gewisse Farbstoffe zugesetzt werden, welche die zu photographierenden Lichtstrahlen absorbieren. Seit jener Zeit sind zahlreiche Farbstoffe vorgeschlagen und mit mehr oder weniger Erfolg benutzt worden.

Unter diesen früher vorgeschlagenen Farbstoffen befinden sich Cyanin und eine Reihe von Cyaninabkömmlingen, die sich in mehr oder weniger gutem Maße für die Sensibilisierung eignen. Obwohl Cyanin selbst für rotes Licht sensibilisiert, ist es nicht allgemein angewendet worden, weil es in hohem Maße die Bildung von Schleier in der Emulsion zur Folge hat. Durch Versuche ist festgestellt worden, daß durch geeignete Substitutionen im Cyanin künstliche Farbstoffe hergestellt werden, die mehr oder weniger sich zur Sensibilisierunggut eignen. Durch Pseudocyanine, Sensitolrot, Kryptocyanin, Thiocarbocyanin ist der Bereich der Lichtempfindlichkeit einer photographischen Emulsion wesentlich vergrößert worden.

Erfindungsgemäß ist nun eine Reibe von neuen Abkömmlingen der Cyaninfarbstoffe gefunden worden, durch die die Farbenempfindlichkeit der photographischen Schicht weiter als mit bisher bekannten Farbstoffen ausgedehnt werden kann. Die Färb stoffe seibist können bei der Herstellung der Emulsion dieser in bekannter Weise zugesetzt werden.

Als Sensibilisatoren für gewisse Zwecke der Sensibilisierung sind insbesondere bisher Thiocarbocyanine bekanntgeworden, deren Konstitution man aus ihrer Herstellung durch Kondensation von quaternären Salzen des i-Methylbenzothiazols mit Äthylorthof ο rmiat in trockenem Pyridin erklären kann. Es hat sich nun herausgestellt, daß Thiocarbocyanine, in die man bei der Herstellung an

Stelle des i-Methylbenzothiazols i-Methylnaphthiazol einführt, für die roten Farben des Spektrums besser sensibilisieren als die erwähnten, bisher bekannten Thiocarbocyaninfarbstoffe. So ergibt beispielsweise 2, 2'-Diäthylthiocarbocyaninjod einen Farbstoff, der bis 640 μμ sensibilisiert, während das ent-

sprechende 2, 2'-Diäthyldibenzothiocarbocyaninjod bis 700 μμ sensibilisiert.

Die für die Sensibilisierungszwecke neu vorgeschlagenen Farbstoffe haben, wie sich 65 aus ihrer Kondensation aus i-Methylnaphthiazol mit Äthylorthoformiat erklärt, voraussichtlich folgende Strukturformel:

C=CH-CHrzCH-C

o H_B

C₂H₅ Br

Durch weitere Entwicklung dieser neuen Farbstoffklassen gelangt man zu weiteren Farbstoffen, deren α-Derivate 80

und deren ^-Derivate

(α)

sind. In diesen Strukturformeln bezeichnen R gleiche Alkylgruppen und X ein geeignetes Anion. Es ist aber auch in bekannter Weise möglich, die Kondensation und weitere

(ß) 95

Substitution so zu leiten, daß R nicht gleiche 100 Alkylgruppen, sondern verschiedene Alkylgruppen angibt, so daß sich α-Derivate der folgenden Struktur

1'C=CH-CHz=CH-Ci

R' X

und /J-Derivate der nachfolgenden Struktur ergeben

S.

2'

N' R (ß)

R' X

in welchen R und R' verschiedene Alkylgruppen und X ein geeignetes Anion darstellen.

In den obigen Strukturformeln kann der Schwefel durch Sauerstoff ersetzt werden, wodurch weitere zu Sensibilisierungszwecken vorteilhaft verwendbare Farbstoffe gewonnen werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

i. Verfahren zur Herstellung von sensibilisierten, lichtempfindlichen Gelatine-

Halogen-Silber-Emulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion durch einen zwei Naphthiazolkeme enthaltenden Farbstoff der Thiocarbocyaninreihe sensibilisiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Sensibilisierung mit Cyaninfarbstoffen durchgeführt wird, deren α-Derivate nachstehende Struktur

2'

N'
R /^S\/ö

κ\

R X

2o während die /J-Derivate die folgende Struktur aufweisen:

CH = CH-Ci

(ß)

R RX

worin R Alkylgruppen und X ein geeig netes Anion darstellen.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sensibilisierung mit Cyaninfarbstoffen durchgeführt wird, deren α-Derivate nachstehende Struktur

i'C ^

CH = CH- Ci

R' X

und deren ß-Derivate folgende Struktur aufweisen:

i'C = CH — CH =

(ß)

worin R eine Alkyl-, R' eine andere Alkylgruppe und X ein geeignetes Anion darstellen.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sensibilisierung mit Cyaninfarbstoffen durchgeführt wird, deren Stickstoffatome mit Äthylgruppen verbunden sind, während eines von diesen

Stickstoffatomen außerdem mit einem Bromatom verbunden ist.
5. Verfahren nach Anspruch r bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Sensibilisierung mit Cyaninfarbstoffen erfolgt, bei denen die im Kern enthaltenen Schwefelatome durch Sauerstoffatome ersetzt worden sind.