CH217139A

CH217139A - Photographisches, mit mindestens einer Halogensilberemulsionsschicht versehenes, optisch sensibilisiertes Material und Verfahren zu dessen Herstellung.

Info

Publication number: CH217139A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1938-12-24
Filing date: 1940-01-30
Publication date: 1941-09-30

Description

Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 210620. Photographisches, mit mindestens einer Halogensilberemulsionsschicht versehenes, optisch sensibilisiertes Material und Verfahren zu dessen Herstellung. In dem Hauptpatent Nr.

210620 ist ein photographisches, mit mindestens einer Halo gensilberemulsionsschicht versehenes, optisch sensibilisiertes Material geschützt, das sich dadurch auszeichnet, dass es in mindestens einer Halogensilberemulsionsschicht als Sensibili- sator ein Carbocyanin, insbesondere ein Tri- methincyanin, enthält, dessen Molekül min destens auf einer Seite der Polymethinkette einen Benzimidazolring trägt.

Geschützt ist ferner ein Verfahren zur Herstellung photo graphischen Materials, das derartige Sensi- bilisatoren enthält.

Gegenstand der Erfindung ist ein photo graphisches, mit mindestens einer Halogen silberemulsionsschicht versehenes, optisch sen sibilisiertes Material, das dadurch gekenn zeichnet ist, dass es in mindestens einer Halogensilberemulsionsschicht als Sensibili- sator ein unsymmetrisches, einen Benzimid- azolring enthaltendes Carbocyanin enthält, bei dem das eine Stickstoffatom des Benzimid- azolringes den Rest
EMI0001.0026
trägt,

worin n eine ganze Zahl grösser als 1 und Ri, Rz, R.s Alkylreste bedeuten. Diese Alkylreste können sämtliche voneinander ver schieden sein.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung derartigen Materials, das dadurch gekennzeichnet ist, dass min- destens einer Halogensilberemulsionsschicht als Sensibilisator ein unsymmetrisches, einen Benzimidazolring enthaltendes Carbocyanin einverleibt wird, bei dem das eine Stickstoff atom des Benzimidazolringes den Rest
EMI0001.0049
trägt,

worin n eine ganze Zahl und R,, R$, R3 Alkylreste bedeuten, worauf die Emulsion auf einem Träger vergossen wird. Die er wähnten Carbocyanine besitzen eine Trialkyl- ammoniumgruppe, in der das Stickstoffatom fünfwertig ist. Die Farbstoffe sind daher zweibasisch.

Besonders vorteilhaft hat sich die Ver wendung von Trimethincyaninen folgender allgemeiner Formel erwiesen
EMI0002.0009
Hierin bedeutet n eine ganze Zahl grösser als 1, Ri, R2, Rs gleiches oder verschiedenes Alkyl, R4, Rs, R6, R7 einwertige Reste wie Wasser stoff, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, N einen beliebigen Säurerest und die punktierte Linie auf der rechten Seite der Formel eine Atom gruppierung, die den Ring zu einem bekann ten,

in der Cyaninfarbstoffchemie üblichen Heterocyclus schliesst.

Diese Farbstoffe besitzen eine grössere Wasserlöslichkeit und geben daher photo graphische Schichten, die nach der Behand lung in den photographischen Bädern nicht mehr in störender Weise durch den Sensi- bilisierungsfarbstoff angefärbt sind. Ferner be sitzen sie gegenüber den bekannten Farb stoffen dieselben Vorteile wie die Sensibili- satoren des Hauptpatentes.

Die Herstellung dieser Farbstoffe erfolgt zweckmässigerweise analog dem Verfahren des Schweizer Patentes Nr. 212648, indem man an Stelle des dort verwendeten quartären N- Alkyl-2-methylbenzimidazols quaternäre Al kylate des N-(Dialkylamino-alkyl)-2-methyl- benzimidazols folgender Formel für die Kon densation verwendet:
EMI0002.0034
Die Zeichen haben dieselbe Bedeutung wie bei der ersten Formel.

Diese Verbindung wird zunächst in nicht quaternierter Form analog dem N-phenyl-2-methylbenzimidazol nach "Annalen" 394, S. 65 hergestellt. Diese Base folgender Zusammensetzung:
EMI0003.0001
wird mit 2 Molen eines Alkylsäurerestes quaterniert, wodurch beide Stickstoffatome in den quartären Zustand gelangen. Im folgenden seien beispielsweise einige gemäss der Erfindung als Sensibilisatoren ver wendete Carbocyanine mit ihren Formeln bezeichnet. Beispiele: 1.

Der Farbstoff aus 1,3,3 - Trimethyl- indolin-2-methin-cv-aldehydlund 2,3-Dimethyl- 1- (trimethylammoniumpropyl) - 5-chlorbenz- imidazolium-methylsulfat, mit 20 /o iger wäss riger Natriumperchloratlösung gefällt, fol gender Formel:
EMI0003.0019
sensibilisiert mit einem Maximum bei: 535 mu. 2.

Der Farbstoff aus 1,3,3-Trimethylindolin- 2-methin-co-aldehyd und 3-Äthyl-2-methyl-l- (dimethyl-äthyl- ammoniumpropyl-)-5-chlor - Sensibilisierungsbereich: bis 560 my. benzimidazolium-äthylsulfat, mit 20 /oiger wässriger Natriumperchloratlösung gefällt, folgender Formel:

EMI0003.0032
sensibilisiert mit einem Maximum bei: 535 mu. Sensibilisierungsbereich : bis 560 mss. 3.

Der Farbstoff aus 1,3,3,5-Tetramethyl- indolin-2-methin-u.-aldehyd und 3-Ätliyl-2-nie- thyl-1- (dimetliyl-äthyl-ammoniumpropyl-)-5- chlorbenzimidazolitini-äthylsulfat,mit 20 ,; @. iger wässriger Natriumperchloratlösung gefällt, fol gender Formel:
EMI0004.0010
sensibilisiert mit einem Maximum bei: 548 mu. 4.

Der Farbstoff aus 1,3,3-Ti-imetli3#lindolin- 2-metliin-ii.-aldeliyd und 1-(Dimetliyl-ätliyl- Sensibilisierungsbereich : bis 580m u. ammonitiinpropyl-) - 2 - metliy-1- 3 - ätliyl-5,6-di- chlorbenzimidazolium-ätliylsulfat
EMI0004.0020
hat ein Sensibilisierungsmaximum bei 555 mu und einen Sensibilisierungsbereich bis 580 mp. 5.

Der Farbstoff aus 1,3,3-Trimethylindolin- 2-metliin-cu-aldehyd und 1-(Diinethvl-äthvl- ammoniumpropyl-) - 2,5 - dimethyl - 3 - äthyl - 6- chlorbenzimidazolium-äthylsulfat
EMI0004.0033
hat ein Sensibilisierungsmaxirnum bei 545 mu und einen Sensibilisierungsbereich bis 570 niu. 6.

Der Farbstoff aus 1,3,3,5-Tetramethyl- iridolin-2-methin-cu-aldehyd und 1-(Dimethyl- äthyl-ammoniumpropyl-)-2-methyl.3.äthyl-5, 6- dichlorbenzimidazolium-äthylsulfat
EMI0005.0007
hat ein Sensibilisierungsmaximum bei 565 mu und einen Sensibilisierungsbereich bis 590 ml-t. 7.

Der Farbstoff aus 1,3,3-Trimethylindolin- 2-methin-(u-aldehyd und 1-(Dimethyl-äthyl- ammoniumpropyl-) - 2 -methyl- 3 - äthyl-6, 7-(di- chlorbenzimidazolium-äthylsulfat)
EMI0005.0019
hat ein Sensibilisierungsmaximum bei 550 my und einen Sensibilisierungsbereich bis 575 mu. B.

Der Farbstoff aus 1,3,3,5-Tetramethyl- indolin-2-methin-( -aldehyd und 1-(Dimethyl- äthyl-ammoniumpropyl-)-2-methyl-3-äthyl-6, 7- dichlorbenzimidazolium-äthylsulfat
EMI0005.0030
hat ein Sensibilisierungsmaximum bei 560 nu und einen Sensibilisierungsbereich bis 585 mu. 9.

Der Farbstoff aus 1-Äthyl-benzselen- azol-2-methin-r,j-aldeliyd und 2,3-Dimethyl-l- azolium-äthylsulfat, mit 20 "/oiger wässriger Natriumperchloratlösung gefällt, folgender 5o
EMI0006.0007

(trimethylammoniumpropyl-)-5-chlorbenzimid- <SEP> Formel: <SEP> ...
<tb> CH', <SEP> ++
<tb> Cl <SEP> -@--N <SEP> Se--@
<tb> 2 <SEP> C104 C'-CH=CH-CH=C
<tb> \Z <SEP> I@N' <SEP> @N
<tb> CHN <SEP> OtHa
<tb> i
<tb> CHz
<tb> i
<tb> CHE
<tb> 'N(CHs)s sensibilisiert mit einem Maximum bei: 560 nip. Sensibilisierungsbereich: bis 585 mu. 10.

Der Farbstoff aus 1-Äthvl-benzseleii- azol-2-metliin-(v-aldehyd und 3-Ätliyl-2-nie- thyl -1- (dimeth3#1- ätliyl- amm(. )niuinpi-ol)yl-)-5- chlorbeiiziniidazolium-äthylsulfat, mit 20pro- zentiger wässriger Natriumperchloratlösung gefällt, folgender Formel:
EMI0006.0022
sensibilisiert mit einem Maximum bei: 560 mp. Sensibilisierungsbereich: bis 585 m,u. 11.

Der Farbstoff aus 1-Ätliyl-beiizselen- azol-2-metliin-co-aldehyd und 2,3-Diniethyl-l (trimethylammoniumpropyl-)-benziiiiidazolium- methylsulfat, mit 20 "/o iger wässriger Natrium perchloratlösung gefällt, folgender Formel:
EMI0006.0032
sensibilisiert mit einem Maximum bei: 555 in,ri. Sensibilisierungsbereich : bis 580 mu. 12.

Der Farbstoff aus 1-Äthyl-thiazolin- 2-methin-co-aldehyd und 2,3-Dimethyl-1-(tri methylammoniumpropyl-)-5-chlorbenzimidazo- lium-methylsulfat, mit 20 % iger wässriger Natriumperchloratlösung gefällt, folgender Formel
EMI0007.0011
sensibilisiert mit einem Maximum bei: 500 mIC. Sensibilisierungsbereich: 450-525 mss. 13.

Der Farbstoff aus 1-Äthyl-thiazolin-2- methin-co-aldehyd und 3-Äthyl-2-methyl-l (dimethyl-äthyl-ammoniumpropyl-)-5-chlorbenz- imidazolium-äthylsulfat, mit 20 % iger wäss- riger Natriumchloratlösung gefällt, folgender Formel
EMI0007.0026
sensibilisiert mit einem h1aximum bei: 500 m,cc. Sensibilisierungsbereieh: 450-525 mu. 14.

Der Farbstoff aus 1-Äthyl-thiazolin-2- methin-m-aldehyd und 2,3-Dimethyl-1-(tri methylammoniumpropyl)-benzimidazolium-me- thylsulfat, mit 20 % iger wässriger Natrium- perchloratlösung gefällt, folgender Formel:

EMI0007.0041
Sensibilisiert mit einem Maximum bei: 495 mu. Sensibilisierungsbereich: 450-515 mu. 15.

Der Farbstoff aus 1-Äthyl-thiazolin- 2-methin-cu-al.dehvd und 2,3,6-Trinietlivl-l- (trimethylammoniumpropyl)- 5 - chlorbenzimid- azolium-methyl sulfat
EMI0008.0008
hat ein Sensibilisierungsmaximum bei 500 mau und einen Sensibilisierungsbereich von 450 -520 mu. 16.@ Der Farbstoff aus 1-Äthy l-thiazolin- 2-methin-co-aldehyd und 2,

6-Dimethyl.-3-äthyl- 1-(dimethyl - äthyl - ammoniumpropyl-)-5-chlor- benzimidazo lium-äthylsulfat
EMI0008.0022
hat ein Sensibilisierungsmaximuni bei 500 nye und einen Sensibilisierungsbereich von 450 r520 mu. 17.

Der Farbstoff aus 1-Ätliyl-tliiazolin- 2-methin-co-aldehyd und 2,3-Dimethyl-1-(tri- methylammoriiumpropyl-)-5,6-dichlorbenzimid- azolium-inethylsulfat
EMI0008.0032
hat ein Sensibilisierungsmaximum bei 510 m,r2 und einen Sensibilisierungsbereich von 450-530 mu. 18.

Der Farbstoff aus 1-Äthyl-tliiazoliri- 2-methin-m-aldehyd und 2,3-Dimethyl-1-(tri- methylammoniumpropyl)- 6 - chlorbenzimidazo- lium-methylsulfat
EMI0009.0001
hat ein Sensibilisierungsmaximum bei 500 mu und einen Sensibilisierungsbereich von 450-520 mu. 19.

Der Farbstoff aus 1-Äthyl-thiazolin- 2-methin-co-aldehyd und 2,3,5-Trimethyl-l- (trimethylammoniumpropyl) - 6 - chlorbenzimid- azolium- methylsulfat
EMI0009.0014
hat ein Sensibilisierungsmaximum bei 500 m,u und einen Sensibilisierungsbereiöh von 450 -520m fi. 20.

Der Farbstoff aus 1-Äthyl-thiazolin- 2-methin-m-aldehyd und 1-(Dimethyl-äthyl- ammoniumpropyl-) - 2 -methyl- 3 -äthyl-5-chlor- 6-isopropyl-benzimidazolium-äthylsulfat
EMI0009.0027
hat ein-Sensibillsierungsmaximum bei 500 mu und einen Sensibilisierungsbereich von 4"00-520 mte. 21.

Der Farbstoff aus 1-Äthyl-thiazolin- 2-methin-a)-aldehyd und 2,3-Dimethyl-1-(tri- methyl-ammoniumpropyl-)-6,7-dichlorbenzimid- azolium-methylsulfat:
EMI0010.0001
hat ein Sensibilisierungsmaximum bei 500 m@u und einen Sensibilisierungsbereich von 450-520 mu. 22.

Der Farbstoff aus 1-Ätllyl-thiazolin- 1; 2-methin-cu-aldehyd und 2,3-Dimethyl-1-(tri- methyl - ammoniumpropyl) - 5 - tri$uormethyl- benzimidazolium-methylsulfat
EMI0010.0014
hat ein Sensibilisierungsmaximum bei 500 mu und einen Sensibilisierungsbereich von 450-520 mii. 23.

Der Farbstoff aus 1-Ätllyl-thiazolin- 2-methin-co-aldehyd und 1-('T'rimethylammo- niumpropyl-)-2,3,4-trimethyl-benzimidazolium- methylsulfat:
EMI0010.0026
,5 hat ein Sensibilisierungsmaximum bei 495 mu und einen Sensibilisierungsbereich von 450 -515 mau. 24.

Der Farbstoff aus 1-Äthyl-thiazolin- 2-methin-cm-aldehyd und 1-(Trimethylanimo- niumpropyl-)-2,3,5-trimethyl-benzimidazolium- methylsulfat
EMI0011.0001
hat ein Sensibilisierungsmaximum bei 500 mu und einen Sensibilisierungsbereich von 450-520 my. Die Farbstoffe können in üblichen Kon zentrationen der Emulsion direkt oder nach dem Badeverfahren einverleibt werden.

Ferner lassen sich diese Farbstoffe auch 11 Mischun gen mit andern Carbocyaninen verwenden. Insbesondere kommen auch Mischungen mit orthochromatisch sensibilisierenden Farbstoffen wie Pseudocyaninen in Frage.

Claims

PATENTANSPRUCH I: Photographisches, mit mindestens einer Halogensilberemulsionsscliicht versehenes, op tisch sensibilisiertes Material, dadurch ge kennzeichnet, dass es in mindestens einer Halogensilberemulsionsschicht als Sensibili- sator ein unsymmetrisches, einen Benzimid- azolring enthaltendes Carbocyanin enthält, bei dem das eine Stickstoffatom des Benz- imidazolringes den Rest EMI0011.0029 trägt,

worin n eine ganze Zahl grösser als 1 und R1, Ra, Rs Alkylreste bedeuten. UNTERANSPRÜCHE-: 1. Material nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass die Alkylreste R1, R2 und Us gleich sind. 2. Material nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass die Alkylreste R1, R2 und R3 zum Teil voneinander verschieden sind. 3.

Material nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass die Alkylreste R1, R2 und R3 alle voneinander verschieden sind. 4.

Material nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass das Carbocyanin ein Trimethincyanin folgender allgemeiner Formel ist EMI0011.0052 worin n eine ganze Zahl grösser als 1, R1, R.2, Rs Alkylreste, R4, Rs, R6, R7 H oder ein einwertiges Radikal,

g- einen Säurerest und die punktierte Linie auf der rechten Seite der Formel eine Atomgruppierung, die den Ring zu einem Heterocyclus schliesst, bedeuten. 5. Material nach Patentanspruch und Un teranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R:,, R5, R6 und R7 im Trimethincyanin min destens teilweise Alkylreste sind. 6.

Material nach Patentanspruch und Un teranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R4, R5, R, und R7 im Trimethincyanin min destens teilweise Halogen sind. 7. Material nach Patentanspruch und Un teranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R4, R:,, R,; und R7 im Trimetliincyanin min destens teilweise Halogenalkylreste sind. B.

Material. nach Patentanspruch I und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da.ss das Trimethincyanin einen Indolinring enthält. 9. Material nach Patentanspruch 1 und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Trimetliincyaniri einen Benzselen- azolring enthält. 10. Material nach Patentanspruch I und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Trimethincyanin einen Thiazolinring enthält. 11.

Material nach Patentanspruch 1 und L'nteransprücheri 4 und 8, dadurch gekerui- zeichnet, dah es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 1 enthält. 12. Material nach Patentanspruch 1 .und Unteransprüchen 4 und 8, dadurch gekenn zeichnet, dah es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 2 enthält. 13. Material. nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 8, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 3 enthält. 14.

Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 8, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 4 enthält. 15. Material nach Patentanspruch 1 und Unteransprüchen 4 und 8, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 5 enthält. 16. Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 8, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 6 enthält. 17. Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 8, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 7 enthält. 18.

Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 8, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 8 enthält. 19. Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 9, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 9 enthält. 20. Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 9, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 10 enthält. 21. Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 9, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 11 enthält. 22.

Material nach Patentanspruch 1 und Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 12 enthält. 23. Material nach Patentanspruch 1 und Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Ti-imethiiicyanin gemäss Beispiel 13 enthält. 24. Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 14 enthält. 25. Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn- zsichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 15 enthält. 26.

Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 16 enthält. 27. Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 17 enthält. 28. Material nach Patentanspruch I und -Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 18 enthält. 29. Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 19 enthält. 30.

Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 20 enthält. 31. Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 21 enthält. 32. Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 22 enthält. 33. Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 23 enthält. 34.

Material nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 4 und 10, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein Trimethincyanin gemäss Beispiel 24 enthält. PATENTANSPRUCH II: Verfahren zur Herstellung des Materials so nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeich net, dass mindestens einer Halogensilber emulsionsschicht als Sensibilisator ein un symmetrisches, einen Benzimidazolring ent haltendes Carbocyanin einverleibt wird, bei 3s dem das eine Stickstoffatom des Benzimid- azolringes den Rest EMI0013.0017 trägt,

worin n eine ganze Zahl und Ri, R-, R3 Alkylreste bedeuten, worauf die Emulsion auf einem Träger vergossen wird. UNTERANSPRÜCHE: 35. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass das Carbocyanin der Emulsion direkt einverleibt wird. 36. Verfahren nach Patentanspruch 1I, dadurch gekennzeichnet, dass das Carbocyanin der Emulsion nach dem Badeverfahren ein verleibt wird. 37.

Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass das Carbocyanin im Gemisch mit orthochromatisch sensibili sierenden Pseudocyaninen verwendet wird.