DE621803C - Verfahren zur Sensibilisierung von Halogensilberemulsionen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Sensibilisierung von Halogensilberemulsionen Die vorliel-eiicle Erfindung betrifft ein Verfahren zur Sensibilisierung von Halogensilberemulsionen unter Verwendung von Cvanin- und Stvrvlfarbstoffen, die sieh \-on Tetrahvdronaplithothiazolen und deren Substitutionsprodukten ableiten.
• Die livdrierten \aphthothiocarbocvanine zeigen das gute Sensibilisierungsvermögen für Animoniakemulsionen, welches den 1 aphthothiocarbocyaninen eigen ist, jedoch ist das Sensibilisierungsmatimum und damit auch der Sensibilisierungsbereich nach dem kurzwelligen Teil des Spektrums verschoben. Das ist für manche Aufgaben der Emulsionstechnik erwünscht. llan erhält also auf diese Weise Farbstoffe, die Ammoniakeinulsionen für den Bereichs des Spektrums sensibilisieren, für den bisher nur die Benzthiocarbocyanine zur Verfügung standen.
• Die Gruppe der Farbstoffe ist gekennzeichnet durch folgende allgemeine Formeln:

  In diesen Formeln sind

  Y =O, S, Se,-CH-CH und -

  R - Alkyl,

  1- Cl, Br, J, SO, C H3, C1 O, oder ein anderer Säurerest ,

  1i - t, 2, 32 4.

  Die Darstellung der Farbstoffe erfolgt nach

  an sich bekannten Methoden, beispielsweise

  durch Kondensation von 2-\Iethyl-4 # 5-tetra-

  livdrobenzobenzthiazolall.;vllialogenid mit Or-

  thocarbonsäureestern. Bei Verwendung von

  Orthoessigsäureester oder Orthoestern von

  höheren Fettsäuren f-rhälf- man Farbstoffe,

  die ani inittelständiren I@olilenstott:ttoni durch

  Alkylgruppen substituiert sind. Die Darstel-

  Iting der Farbstoffe von der allgemeinen For-

  i11el @3) werden in bekannter Wei_e durch

  Kondensation von c(uartären Salzen lietero-

  cvclisclierBasen, die einen Tetraliv(Irona()litlia-

  linring enthalten, finit 1)-DinietliylanitdObetiz-

  aldelivd erhalten.

  Zur Herstellung von Tliiopsen(locvatiitien

  wird beispielsweise ein 2-l'Icthvltetrahydro-

  naphthotliiazol mit 2-Jodcliinolinjodmethylat

  in Gegenwart von \atriumätliylat kondensiert.

  Durch Kondensation eines 2-1Ietlivlteti-a-

  livdrona()lithotliiazols mit Chinolinjodäthylat

  in Gegenwart von alkoholischer \Tatronlatige

  erhält tnan das Tetralivdronaplithotliioiso-

  cy anin.

  Der mit dem Thiazolring verbundene Ben-

  zollzern kann gegebenenfalls in den noch

  freien Stellungen durch Halogen, Alkvl-,

  Aryl- oder OZall:vlgruppen substituiert sein.

  Im folgenden werden, einige Beispiele von

  Farbstoffen der vorgenannten Klasse mit

  ihren optischen und Sensihilisierungsdaten

  genannt.

  t. h-Diniethylamidobenzyliden-4- @-tetrahydrobenzobenzthiazoljodäthylat

  H, C C H.,

  H, C

  @,/4\-' S

  3I . .

  -_@-N(CHJ)'

  -CH.-CH_/

  J C2 H:,

  Absorptionsmaximum . . . . . . . . . . etwa 530o AE

  Sensibilisierungsmaxim um ....... 575o AE

  Sensibilisierungsgebiet .......... Stoo bis 635oAE.

  z. i - i'-Diäthyl-4 - 5 # 4'- 5'-(bistetrahydrobenzo)-benzthiocarbocyaninjodid

  CH.,`

  CH.,

  H, C C H, H, C C H,

  H, C H2

  S S

  I

  C --CH -- CH-CH- C

  \N

  I.

  C.=H@ J `

  Cz Hs

  Absorptionsmaximum ........... 57ooAE

  Sensibilisierungsmaximum ....... 605o AE

  Sensibilisierungsgebiet .......... Sioo bis 65ooAE.

  3. i - i-Diäthyl-4 - 5 - 4`- 5'-(bistetrahydrobenzo)-benzthiomesomethylcarbocyanmjodid

  CH,_ CH,

  H, C CH, - H,C CH, -

  H, C I CH.,

  S CH3 S

  ' C-CH.--_C-CH-C i

  C.= H;, J C.-H, .

  # 'l onsmaximum ........... 56oo AE

  ebnssoir#i Itiisi er u ngs m ax i m u m ....... et"va 5goo AE

  Sensibilisierungsgebiet........... 4goo bis 660o AE.

  4. _ - i-Diäthyl-6 # 7.6'- 7'-(bistetrahydrobenzo)-benzthiomesomethylcarbocyaninjodid

  S CH, S

  I 1 I

  c C -CH-C-CH- C

  H, C C H,

  c., H; J c-, H>. I I

  H., C C H.= - H, C C H2

  `CH,/ \CH.,@

  - Absorptionsmaximum . . . . . . . . . . . 555o AE

  Sensibilisierungsmaximurn ....... etwa 605o und 545o AE

  Sensibilisierungsbereich . . . . . . .. . 490o bis 670o AE.

  5. 1 # 1'-Diäthyl-6 # 7 .6'. 7'-(bistetrahydrobenzo)-benzthiomesoäthylcarbocyaninjödid

  C,, H5 S

  I r

  C-CH-C-CH- C

  H., C /@ I ! CH.,

  - i C., H5 J C, H; ,

  H._, C CH.., H., C CH,,

  ' . @'CH." - SCH,"

  Absorptionsmaximum . . . . . . . . . . . 56oo AE

  Sensibilisierungsmatimum ....... 5goo AE

  Sensibilisierungsbereich . . . . . . . . . «5ooo bis 65oo Al;.

  6.- i # 1-Diäthyl-5 . 5'-diäthoxy-6 # 7 . 6' # 7'-(bis tetrahydrobenzo)-benzthiocarbocyaninjodid

  Hä C.=0 S S i @iOC,Hs

  ' C-CH-CH-CH- C

  H., C -@ l CH2

  I C._, H.; J C2 H.5

  H._, C CH., H._, C CH.,

  "CH., / - `CH.,' -

  - Absor'tionsmaximum . . . . . . . . . . . 5goo AE

  Sensibilisierungsmaximum....... bzooAE--

  Sensibilisierun,sbereich . .. . . . . . . 505o bis 7ooo AE.

  In den in den Beispielen i bis 3 genannten Farbstoffen ist die Stellung des hydrierten Kernes nicht sicher. Der hydrierte Kern kann vielleicht auch in 5 # 6-Stellung mit dem Benzthiazolring verbunden sein. Zur Darstellung von Tetrahydronaphthothiazol wird das 2-Acety latninotetrahydronaplitlialin durch Einwirkung von Phosphorpentasulfid in die entsprechende Thioacetv erbindung übergeführt und diese in alkalischer Lösuhg mit Ferricyankalium oxydiert. Danach kann das 2-MethiTltetrahydronaphthothiazol sowohl die Formel I wie die Formel II haben. In den beiliegenden Zeichnungen sind die Spektrogramme einiger Halogensilberemulsionen dargestellt, die mit Farbstoffen der vorliegenden Erfindung sensibilisiert sind.
• Abb. i zeigt eine ursensibilisierte Emulsion, Abb. 2 eine Emulsion, sensibilisiert mit i # i'-Diäthy1-6 # ; # 6' # j'-bis- (tetrabydrobenzo)-benztliioinesometlivlcarboc@-aninjoclid, Abb. 3 eine Emulsion, sensibilisiert mit i # i'-Diätliyl-4 5'-bis-(tetrahydrobenzo)-benzthiocarbocvaninjodid, Abb. 4 eine Emulsion, sensibilisiert mit

  i # i'-Diäth<<1-4 # 5 # .a.' # 5'-bis- (tetrahydro-

  benzo)-benzthiomesomethylcärbocyaninbromid,

  Abb. 5 eine Emulsion, sensibilisiert mit

  i # i'-Diäthyl-4 # 5 # -# # 5'-bis- (tetrahydro-

  benzo)-benztliioinesorietlivIcarbocyaninjodid.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Sensibilisierung von Halogensilberemulsionen, gekennzeichnet durch die Verwendung von Styryl- und Cyaninfarustoffen, die sich vom Tetrahydronaphthothiazol ableiten.