DE744664C

DE744664C - Verfahren zum Sensibilisieren von Halogensilberemulsionen

Info

Publication number: DE744664C
Application number: DEK156544D
Authority: DE
Inventors: Grafton H Keyes; Frank L White
Original assignee: Kodak GmbH
Current assignee: Kodak GmbH
Priority date: 1937-04-23
Filing date: 1938-04-22
Publication date: 1944-08-08

Description

Verfahren zum Sensibilisieren von Halogensilberemulsionen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Sensibilisieren photographischer Halogensilberemulsionen mit neuartigen Farbstoffen, die als Hemicyanine bezeichnet werden können.
Diese neuen Farbstoffe zeigen im allgemeinen gegenüber den bekannten Cyaninfarbstoffen den Vorteil einer geringen Empfindlich keit gegen saure Substanzen, was sie besonders für die Sensibilisierung in Gegenwart saurer Filterfarbstoffe, wie Tatrazin, geeignet macht.
Die erfindungsgemäß angegebenen Sensibilisatoren aus der genannten Gruppe haben folende Struktur: Hierbei stellen P und n cyclisch substituierte aliphatische Gruppen dar oder ein Wasserstoffatom und eine solche Gruppe; # bedeutet eine der Zahlen I, a oder 3; das Ringgebilde C N steht für einen in a- oder y-Stellung mit der Vinylkette verbundenen Kern der Pyridinreihe, einen Kern der Azolreih e oder einen Dialkylindoleninlkern, R für eine Alkylgruppe und X für ein Säureradikal. Für P und O können Aralkylgruppen wie Benzyl oder heterocyclisch substituierte Alkylgruppen wie Furylmethyl (Furfuryl) o. dgl. stehen.
Für C N kann beispielsweise der Thiazol-, Benzthiazol-, Naphthothiazolk ern auch mit verschiedenen Substituenten, wie Alkyl, Aryl oder Halogen u. dgl., eintreten, ferner ein entsprechender Kern ans der Reihe des Oxazols oder Selenazols oder ein Dialkylindoleninkern; auch Pyridin, Chinolin und andere Kerne .dieser Reihe kommen in Frage.
Im folgenden ist eine Reihe von Beispielen solcher Hemicyanine so\vie ihre Herstellung angegeben. - Beispiel I 2-(Dibenzylaminobtatdclienyl)-benztlhiazol jodlätlhylat. I,2 g (I Mol.) 2-(Acetanilidobtutadienyl)-benzthiazoljodäthylat, I,o g (2 Mol.) Dibenzylamin und To ccm absoluter Äthylalkohol werden 30 Minuten lang am Rüickflußkühler erhitzt. Der Farbstoff fällt aus der abgeküiihlten Reaktionsmischung aus, und nach zweinmaligem Umkristallisieren aus Methylallkolhol erhält man kleine orangefarbene Kristalle, die bei 22I bis 223° C unter Zersetzung schnmelzen. In Metlhylallkolhol erhält man eine tiefgelbe Lösung. Der Farbstoff sensibilisiert .eine Bromsilberenmulsion lis über 560 m# mit eiimem Maximum bei 520 m#. Beispiel 2 2-t Ditetrahydrofutrfurylamino )-lbutadienyl benzth iaroläthylp rchlorat. 2,4 g (I Mol.) 2-(Acetanilidobutadienyl)-benzthiazoljodäthylat, 2a,7g (3 Mol(.) Ditetrahydrofurfurylamin und Io ccm absoluter Äthylalkohol werden 30 Minuten lang am Rückflußkühler erhitzt. Der Farbstoff wird durch Abschrecken der Reaktionsmischung ausgefällt. und 2o ccm Äthylacetat werden zugesetzt. Das ausgefällte Farbstoffjodid wird in Io BeIn Mletlhylallkolhol gelöst und mit o,65 g (I Mol. +I o%o Übersclhuß) Natriumperchlorat gefällt. Das Farbstoffperclhlorat wird zweimal aus Metlhylallkolhol umkristallisiert und als glänzende orangefarbene Kristalle erhalten, die bei 202,5 bis 204.5° C unter Zersetzung schmelzen. In Methylalkohol entsteht eine goldgelbe Lösung. Der Farbstof sensibilisiert ei)ne Bronmsilberemulsion bis 5@0 mit mit einem Malimam bei 5i 0 m#. Beispiel 3 2-(Ditetrahydrofurfurylaminob)lutadienyl)-@-nap)htlhiatzol jodäthylat. I,3 g (I Mol.) 2-Acetanilidobutadienyl)-#-naplhtlhothiazoljodäthylat, I,35 g (3 Mol.) Ditetrahvdrofurfurvlamin und To ccm absoluter Äthylalkohol werden etwa 30 Minuten fang am Rückflußkühler erhitzt. Der Farbstoff fällt aus der abgekühlten Reaktionsmischung aus, und nach zweimaligem Umkristallisieren aus Mlethylalkohol erhält man dunkelrötliche Kristalle mit einem Schmelzpunkt bei I33,5 bis I35,5° C. In Methylalkohol entsteht eine rötliche Lösung. Der Farbstoff sensibilisiert bis über 59o nMla mit einem Maximum bei ;.to mp..
Die neuen Verbindungen eignen s-it-11 zum Sensibilisieren von Bromsilberemulsionen. Die mit einer Vinylgruppe, die man einfach als Hemicyanine bezeichnen kann, sowie die mit zwei Vinylgruppen, die auch Hemicarbocyanine genannt werden können, lassen sich auch für die Sensibilisierung von Chlorsilberemulsionen verwenden.
Die Farbstoffe werden in bekannter Weise den Emulsionen einverleibt, wobei man 5 bis Ioo mg auf I l gießfertiger Emulsion verwendet; bei den stärkeren Sensibilisatoren genügen meist Io bis 20 mg.
Für das Herstellungsverfahren der neuen Verbindungen wird im Rahmen. des vorliegenden Patentbegehrens kein Schutz nachgesucht.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zum Sensibilisieren von Halogensilberemulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß Hemicyanine der folgenden Struktur verwendet werden: wobei P ein Wasserstoffatom oder eine cyclisch substituierte aliphatische Gruppe und O eine cyclisch substituierte aliphatische Gruppe, # eine der Zahlen I, 2 oder 3, C N einen heterocyclischen Kern aus der Reihe der Azole oder des Pyridins, R eine Alkyigruppe und x ein Säureradikal darstellt. a. Verfahren nach Anspruch I, gekennzeichnet durch die Verwendung von Hemicyaninen, Hemicarbocyaninen oder Hemidicarbocyaninen, die sich von Quaternärsalzen aus der Reihe der Oxazole, Thiazole, Selenazole oder des Chinolins ableiten, wobei diese Kerne bzw. ihre höhe ren Homologen mit an sich bekannten Resten bzw. Allkyl, Phenyl öder Halogen substituiert sein können. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: britische Patentschrift...... Nr. 450 958; französische Patentschriften . - 793 722, 8o6854.