DE1916845A1

DE1916845A1 - Spektral sensibilisiertes lichtempfindliches Material

Info

Publication number: DE1916845A1
Application number: DE19691916845
Authority: DE
Inventors: Riester Dr Oskar
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1969-04-02
Filing date: 1969-04-02
Publication date: 1970-11-05
Also published as: GB1297077A; BE747903A; CH545793A; FR2042861A5; US3660102A

Description

AGFA-GEVAERTAG

patentabteilunq
LEVERKUSEN

lls/IM 31. 3. 1969

Spektral sensibilisiertes lichtempfindliches' Material

Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches photographisches Material, das durch Zusatz von neuen hydrophilen Mono- oder Polymethinfarbstoffen, die Thioschwefelsäuregruppen enthalten, spektral sensibilisiert ist«

Es ist üblich, photographischen Emulsionen durch Zusatz von Farbstoffen (sogenannten spektralen Sensibilisatoren) eine höhere Empfindlichkeit gegen Licht oder gegen bestimmte spektrale Bereiche des Lichts zu verleihen. Bevorzugt werden für diese Zwecke Mono- oder Polymethinfarbstoffe der verschiedensten Art verwendet, von denen sich eine sehr große Anzahl als brauchbar erwiesen hat. Ea hat sich weiterhin als besonders vorteilhaft erwiesen, Mono- oder Polymethinfarbstoffe mit hydrophil machenden Substituenten als spektrale Sensibilisatoren zu verwenden, da sie eine Reihe von besonders guten Eigenschaften aufweisen, wie zum Beispiel hohe Sensibilisierungsintensität, gute Beständigkeit gegen Zusätze wie Farbkuppler, Netzmittel, Stabilisatoren und dergleichen, sowie eine gute Auswässerbarkeit, was zur Erzielung guter Weißen wichtig ist.

Technische Bedeutung haben vor allem solche Polymethinfarbstoffe erlangt, die aus den durch Umsetzung von stickstoffhaltigen Basen mit Sultonen erhaltenen Produkten durch die in der Gyaninchemie gebräuchlichen Reaktionen hergestellt werden können, wie das beispielsweise in der deutschen Patentschrift ITr. 929 080 beschrieben ist. In ähnlicher Weise führt die Reaktion heterocyclischer Basen mit Alkylen-

A-G 477

009845/1742

Sulfaten zu entsprechenden Farbstoffen, die eine O-Sulf atoalkyl-Gruppe enthalten (DDR-Patentschrift Nr. 15 119). Die gleichen Farbstoffe können nach der USA-Patentschrift Nr. 2 537 880 auch aus den O-HydroxyalkyMethinfarbstoffen durch Umsetzung mit konzentrierter Schwefelsäure hergestellt werden.

Wegen der hohen Anforderungen, die an spektrale Sensibilisatoren gestellt werden und wegen der Verwendung in den verschiedensten photographischen Emulsionen, wobei Verträglichkeit mit einer Vielzahl von Zusätzen, wie sie in der photographischen Technik verwendet werden, gegeben sein muß, ist es wünschenswert, eine Reihe von Farbstoffklassen zur Verfugung zu haben, auf die man gegebenenfalls bei der Auswahl von spektralen Sensibilisatoren zurückgreifen kann.

Die Erschließung neuer Farbstoffklassen ist um so mehr erwünscht, da einige der bekannten Sensibilisatoren Nachteile haben. So zeigen beispielsweise die oben genannten c?-Sulfatoalkylmethinfarbstoffe verständlicherweise eine gewisse Bereitschaft zur Hydrolyse, die sich schon bei der Herstellung in einer Rückspaltung zu den N-Hydroxyalkylcyaninfarbstoffen zeigt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung neuer Cyanin- und Merocyaninfarbstoffe mit hydrophilen Gruppen und ihre Verwendung als spektrale Sensibilisatoren in photographischen Materialien.

Es wurden nun neue Mono- und Polymethinfarbstoffe hergestellt, die eine <y-Thiosulfatoalkyl-Gruppe der folgenden Konstitution enthalten: q

-(CH₂)_n-S-S0₃

A-G- 477 -2-

009845/1742

Im wesentlichen handelt es sich bei den neuen Farbstoffen um Cyanin- und Merocyaninfarbstoffe, die durch eine der beiden folgenden Formeln Ä und B beschrieben werden können:

i i

NC-GH=CH)_1n-C=R"

ι Hl

©	(=CH-CH)	A
N	2>n
(CH	S-SO,^e

S-SO^ B

Hierin bedeuten!

Z die zur Vervollständigung einer heterocyclischen Gruppe mit 5- oder 6-gliedrigem Heteroring erforderlichen Atome; brauchbare heterocyclische Gruppen Bind beispielsweise die Oxazol-, Benzoxazol-, Naphthoxazole, Thiazol-, Benzthiazol-, oo -Naphthothiazol-, ß-Naphthothiazol-, Selenazol-, Benzselenazol-, Naphthoselenazol-, Thiadiazol-, Thiazolin-, Imidazol-, Benzimidazol-, Indolin-, Pyridin- oder 2- oder ^-Chinolin-Gruppe. Diese heterocyclischen Gruppen können weiter substituiert sein, zum Beispiel durch Halogen wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod, Alkyl, Alkoxy, AlkyIthiο, Alkylamino, Acylamino, SuIfonylamino, Aralkyl, Aryl, Furyl, Thienyl, Fluoralkyl oder Alkylsulfonyl,

R^eine Mono-, Tri- oder Pentamethinkette, die Alkylseiten-, ketten mit bis zu 3 C-Atomen enthalten kann und die endetändig eine heterocyclische Gruppe mit einem 5- oder 6-gliedrigen Heteroring trägt, zum Beispiel eine Oxazol-, Benzoxazol-, Naphthoxazol-, Thiaaol-, Benzthiazol-, «=« -Naphthothiazol, ß-Naphthothiazol-, Selenazol-, Benzselenazol-, Naphthoselenazol-, Thiadiazol-, Thiazolin-, Imidazol-, Benzimidazol-, Indolin-, Pyridin- oder 2- oder 4-Chinolin-Gruppe. Die heterocyclischen Gruppen können substituiert sein zum Beispiel durch Halogen wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod durch Alkyl, Fluoralkyl,

A-G 477 -3-

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Alkoxy, Aryl, Aralkyi, Alkylthio, Alkylamino, Acylamino oder Sulfonylamino, Furyl, Thionyl, Alkylsulfonyl; insbesondere können die heterocyclischen Gruppen am Stickstoff einen Alkyl-, Q-^SuIfoalkyl-, O-Sulfätoalkyl-, cJ-Thiosulfatoalkyl-, N-Acylsulfonylalkyl-, N-SuIfony1-sulfamylalkyl-, Phosphorsäurealkyl-, Sulionylaminoalkyl-, Acylaminoalkyl-oder Hydroxyalkylrest tragen.

R" = eine Di- oder Tetramethinkette, die eine Alkyl- oder Alkoxymethinseitenkette mit bis zu 5 C-Atomen enthalten kann und die endständig einen in der Cyanchemie gebräuchlichen Ketomethylenrest trägt, zum Beispiel einen Rhodanin-, Oxazolidonthion-, Thiohydantoin-, Thiobarbitursäure- oder Pyrazolonrest trägt oder ein in der Cyaninchemie gebräuchlicher Ketomethylenrest, z. B. ein Rhodanin-, Oxazolidonthion-, Thiohydantoin-, Thiobarbitursäure- oder Pyrazolonrest.

m = 0 oder 1.

η = eine ganze Zahl von 1 bis 6.

Erwähnt seine beispielsweise die folgenden spezifischen Farbstoffe:

A-G 477 -4-

0 0 9 8 A E / 1 7 U 1

CH,

₃ - CH=CH-CH

(CH₂)₂

Fp 252-256° C

CH,

S C₉Hn S

I |2 5 ι

C_m- CH=C - CH=C

(CH₂)₃

°2^H5

CH,

Fp 259 - 262⁰C

S β

= CH-CH=CH ■-„

S₂O₃ Fp 229 - 234 C

N
CH

S CH=

(CH₂) Fp über 290° C

A-G 477

-5-

0098Α5/17Α2

Ι» ι

C * CH-CH

(CH₂)₅

.C

Fp 201 -

202⁰C

= S

C₂H₅

Fp über 290° C

Cl

GH,

L-OH =

we

= CH - CH =

Fp 270 - 272° C

Fp 247 - 252 C

(CH₂)₃

s₂o₃e (CH₂)₅
SO₃H

A-G

-6-

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Zur Synthese der erfindungsgemäßen Cyaninfarbstoffe werden in der 1. Reaktionsstufe an , O-Dihalogenalkane mit sticke stoffhaltigen heterocyclischen Basen so umgesetzt, daß die 1 : 1 -Kondensationsprodukte entstehen. Die Anlagerung erfolgt nach dem allgemeinen Schema:

Z Hai '^Z\
» y - ^{R + (}?^H>> ! J

^tT Hal

Hal

Darin haben Z und η die oben angegebene Bedeutung.

R ist eine in der Gyaninchemie gebräuchliche reaktionsfähige Gruppe, zum Beispiel Alkyl oder Alkylthio, vorzugsweise Methyl oder Methyithio.

X ist Halogenid oder ein beliebiges Anion.

Bisher war nur bekannt, daß jeweils zwei Mol heterocyclische Basen mit einem Molekül oc_t CD-Dihalogenalkan sich in folgen der Weise zu Bisquaternärsalzen umsetzen, z. B.:

Hal „ _θ

-n_r«u -c rnxi \ > (CH₅)- 2 X

^x ^N Hal

⁴Z'

Diese Umsetzung ist beispielsweise beschrieben bei G. Schwarz und P.F. de Smet, USA-Patentschrift 2.595.195» ferner bei CD. Wilson, USm-Patentschrift 2.425.774 sowie bei L.G.S. Brooker, USA-Patentschrift 2.461.137.

A - G 477 -7-

0 0 9 i■:. "5 ^; 1 7 L 2

2 19168 A 5

Im Gegensatz zu dieser bekannten Umsetzung gelingt .die 1:1-Anlagerung besonders gut, wenn ein erheblicher Überschuß der Halogenverbindung verwendet wird. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die heterocyclische Base bei 120 - 200° C, vorzugsweise bei 140 - 160° C mit der 3- bis 10-fachen molaren Menge an Qt, cj -Dihalogenalkan umgesetzt.

Es wurde weiterhin gefunden, daß die so hergestellten Monoquaternärsalze in einer zweiten Reaktionsstufe mit ^lkalimetallthiosulfaten nach dem folgenden.Reaktionsschema in Betainquaternärsalze übergeführt werden können:

^C-R.+ Me₂S₂O₅ > '' ^C - R * " fφ^Χ° - R

Hal S-SO₃ S-SO₃

Hierbei haben die Symbole dieselbe Bedeutung wie oben angegeben. Me^- steht für ein Alkalimetallatom, vorzugsweise für Natrium oder Kalium.

Die Umsetzung der Monoquaternärsalze verläuft sehr leicht schon unter milden Bedingungen. Auffallend ist, daß sie in einfacher Weise in Anwesenheit von Wasser erfolgt, da bekanntlich solche Quaternärsalze zur Hydrolyse unter Aufspaltung des Heterorings neigen.

Die Herstellung der N- cj -Thiosulfatoalkyl-quaternärsalze der Formel II soll durch das folgende Beispiel erläutert werden:

1. Stufe

64 g 2-Methylbenzthiazol werden mit 120 ml 1,3-Dibrompropan 5 Stunden unter Rühren auf 150°C (Ölbadtemperatur) erwärmt.

A - & 477 -8-

009845/17

Nach dem Abkühlen über Nacht wird das überschüssige Dibrompropan dekantiert und der feste Rückstand mit 200 ml Chloroform zum Sieden erhitzt. Die filtrierte Lösung wird mit einer lösung von 25 g NaClO. in 60 ml Methanol vermischt. Die ausgefallenen farblosen Kristalle werden nach 1 Stunde abgesaugt.

Rohausbeute: 34 g; Pp. 170⁰C.

Umkristallisieren aus Methanol, Ausbeute 28,1 g; Γρ. 171-173⁰C, aus Mutterlaugen 3,2 g; Fp. 170 - 172⁰C.

2. Stufe

3,7 g 2-Methyl-3- O-brompropyl-benzthiazolium-perchlorat werden in 10 ml Dimethylformamid gelöst und dazu eine Lösung von 3,5 g Natriumthiosulfat in 5 ml Wasser bei 20° C zugegeben. Die Lösung wird im Verdampfer bei 10 Torr eingeengt. Der Rückstand wird mit Äther verrieben, dekantiert und zweimal mit je 20 ml Aceton verrieben.

Ausbeute: 4,2 g; 170⁰C. Nach dem Trocknen in einer Trockenpistole beträgt der Schmelzpunkt 202 - 205° C.

Weitere Zwischenprodukte der allgemeinen Formel II werden analog hergestellt. Dabei können selbstverständlich die relativen Mengen, sowie Zeit und Temperatur der Umsetzungen varriert werden. Die optimale Reaktionsbedingungen laseen sich von Fall zu Fall durch einfache Vorversuche leicht ermitteln.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe soll durch das folgende Beispiel erläutert werden:

Farbstoff 1 wird folgendermaßen erhalten:

1,2g 1,2-Dimethy1-3-^-thiosulfatopropy1-5-chlorbenzimid-

azolium-betain werden unter Rühren mit 1,2g 1,3t3-Trimethyl-2-formylmethylen-indolin in 15 ml N-Methylpyrrolidon und 1 ml Piperidin 2 Stunden bei

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130 C (Ölbadtemperatur) am Steigrohr erhitzt. Mach dem Abkühlen wird der Farbstoff mit Äther gefällt und das abgesaugte Produkt mit etwas Methanol verrieben.

Ausbeute 0,9 g, Pp. 268 - 275° C. Umkristallisieren aus 600 ml Methanol, Fp. 280 - 282° C.

Die anderen Farbstolfe werden in ähnlicher Weise aus den if- O -Thiosulfatoalkylquaternärsalzen der Formel II nach den in der Cyaninchemie üblichen Methoden hergestellt.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe erweisen sich als wertvolle spektrale Sensibilisatoren für Silberhalogenidemulsionen. Besonders hervorzuheben sind ihre hohe Sensibilisierungsintensität und ihre gute Auswässerbarkeit. Als silberhalogenid sind Silberchlorid, Silberbromid oder Gemische davon, eventuell mit einem geringen Gehalt an Silberjodid bis zu 10 Mol $ geeignet. Die Silberhalogenide können in den üblichen hydrophilen Verbindungen dispergiert sein, beispielsweise in Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Alginsäure und deren Salzen, Estern, Amiden oder vorzugsweise in Gelatine oder in Gemischen dieser Bindemittel.

Die gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Sensibilisierungsfarbstoff e werden vorzugsweise der photographischen Emulsion nach der chemischen Reifung und vor dem Vergießen zugesetzt. Die hierfür benutzten Methoden sind dem Durchschnittsfachmann allgemein bekannt. Die Sensibilisierungsfarbstoffe werden im allgemeinen in Form von löeungen der Emulsion einverleibt. Selbstverständlich müssen die Lösungsmittel mit Gelatine verträglich sein und dürfen keine nachteiligen Einflüsse auf die photographischen Eigenschaften der Emulsion ausüben. Die zugegebene Menge des Sensibilisierungsfarbstoffes kann in weiten Grenzen variieren, z. B. zwischen 2 - 200 mg, vorzugsweise zwischen 10 - 60 mg pro

A -G 477 ' -10-

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kg der ^Silberhalogenidemulsion. Die Konzentration des Farbstoffes kann den jeweiligen Erfordernis8en, in Abhängigkeit von der Art der Emulsion, dem gewünschten Sensibilisierungseffekt usw. angepaßt werden. Die Emuslionen können auch chemische Sensibilisatoren enthalten, z. B. Reduktionsmittel wie Zinn-II-Salze, Polyamine, wie Diäthylentriamin oder Schwefelverbindungen, wie in der amerikanischen Patentschrift 1 574 944 beschrieben. Zur chemischen Sensibilisierung können die angegebenen Emulsionen ferner Salze von Edelmetallen, wie Ruthenium, Rhodium, Palladium, Iridium, Platin oder Gold enthalten, wie in dem-Artikel "von .R. Koslowsky, Z.Wiss.Phot., 46, 65 - 72 (1951) beschrieben.

Als chemische Sensibilisatoren können die Emulsionen auch ■ Polyalkylenoxide, insbesondere Polyäthylenoxid und Derivate davon enthalten.

Die erfindungsgemäten Emulsionen können die üblichen Stabilisatoren enthalten, wie z. B. homöopolare oder salzartige Verbindungen des Quecksilbers mit aromatischen oder heterocyclischen Ringen, wie Mercaptotriazole, einfache Quecksilbersalze, Sulfoniumquecksilberdoppelsalze und andere Quecksilberverbindungen. Als Stabilisatoren sind ferner geeignete Azaindene, vorzugsweise Tetra- oder Pentazaindene, insbesondere solche, die mit Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sind. Derartige Verbindungen sind in dem Artikel von Birr, Z.Wiss. f Photo., 47, 2-59 (1352) beschrieben. Weitere geeignete Stabilisatoren sind u. a. heterocyclische Mercaptoverbindungen, wie Z. B. Phenylmercaptotetrazol, quaternäre Benzthiazolderivate, Benztriazol und ähnliche.

Die sensibilisierende Wirkung der erfindungsgemäßen Farbstoife bleibt auch in Gegenwart von Farbkupplern, die bei der chromogenen Entwicklung beispielsweise gelbe, purpurne oder blaugrüne Farbstoffe bilden, erhalten. Dabei ist es belanglos,

A - G 477 -11- BADORIGiNAL

O O 9 3 - 5 / 1 7 U 2

ob die Kuppler in gelöster oder dispergierter Form der Emulsion zugesetzt werden. Auch können Farbstoffe, ζ. B. Azor. farbstoffe, wie sie in Azofarbbleichverfahren gebräuchlichsind, oder Lichthofschutz- oder Filterfarbstoffe ohne nachteilige Wirkung gemeinsam mit den erfindungsgemäßen Sensibilisatoren verwendet werden. Es ergibt sich so eine besonders vorteilhafte Verwendung in Coloremulsionen.

Die Emulsionen können in der üblichen Weise gehärtet sein, beispielsweise mit Formaldehyd oder halogensubstituierten Aldehyden, die eine Carboxylgruppe enthalten, wie Mucobromsäure, Diketonen, Methansulfensäureester, Dialdehyden und dergleichen.

In der folgenden Aufstellung sowie in den Anwendungsbeispielen soll die sensibilisierende Wirkung der erfindungsgemäßen Farbstoffe erläutert werden.

Farbstoff 1 sensibilisiert eine Silberbromid-Ammoniak-Emulsion mit einem Maximum bei 549 nm.

Farbstoff 2 sensibilisiert eine Silberbromid-Ammoniak-Emulsion mit einem Maximum bei 545 nm.

Farbstoff 3 sensibilisert eine Silberbromid-Emulsion, die 3 Mol % Silberjodid enthält, mit einem Maximum bei 646 nm und ziemlich steilem Abfall nach langen Wellen. Diese ausgezeichnet gute Sensibilisierung bleibt auch in Anwesenheit eines oc -Naphthol-Farbkupplers voll erhalten.

Farbstoff 4 sensibilisiert eine,Silberbromid-Emulsion mit einem Maximum bei 603 nm.

Farbstoff 5 gibt ein Sensibilisierungsmaximum bei 456 nm.

Farbstoff 6 sensibilisiert mit einem Maximum bei 595 nm und einem schwächeren Nebenmaximum bei 545 nm.

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Farbstoff 7 sensibilisiert mit einem Maximum bei 550 nm.

Dieses Maximum wird erheblich intensiviert, wenn ca. 10 io eines Übersensibilisators wie 2-(p-Dimethyl-amino-styryl)-benzthiazol zusätzlich verwendet werden. Die Sensibilisierung bleibt auch bestehen, wenn ein Farbkuppler zur Bildung eines Purpurbildes zugesetzt wird.

Farbstoff 8 sensibilisert mit einem M-ximum bei 560 nm.

Die Wirkung bleibt auch in Gegenwart von Farbkupplern wie z. B. 2-Heptadecyl-7-sulfo-pyrazolo Pt ,5-albenzimidazol oder in Gegenwart von Entwicklersubstanzen wie z. B. Hydrochinon bestehen.

Farbstoff 9 sensibilisiert eine hochempfindliche Silberbromidemulsion, die 5 Mol-$ Silberjodid enthält, mit einem Maximum bei 656 nm. Diese Sensibilisierung bleibt auch erhalten, wenn die Emulsion die übliche Menge eines Farbkupplers zur Bildung eines blaugrünen Farbstoffes enthält, z. B. 10 g 1-Hydroxy-("2'-(N-methyl-H-n-octadecylamino)-5'-sulfo3-2-naphthanilid pro kg Emulsion.

Beispiel 1

Eine Silberbromid-Ammoniak-Emulsion, die pro kg 20 g Silber, davon 2 Mol % als Jodid enthält, wird in drei Teile geteilt. Den einzelnen Teilen werden pro kg 0,6 · 10"^ Mol eines Sensibilisierungsfarbstoffes zugesetzt. Als Vergleichsaensibilisator dient ein Farbstoff der folgenden Formel:

N-CH,

CH=CH-CH=C

(CH₀)

CiL

A - G 477

-13-

ODOBAB/ ] '/A 2

Die einzelnen Proben werden in üblicher Weise auf einen Schichtträger vergossen, nach dem Trocknen in einem Sensitometer hinter einem Graukeil (mit /iPstufen) und einem Gelbfilter, das oberhalb von 490 nm durchlässig ist, belichtet und in üblicher Weise entwickelt. Die Anzahl der meßbaren Stufen gibt die relative Empfindlichkeit an. Man erhält die folgenden Werte:

Farbstoff 1 16 Stufen

Farbstoff 2 15 Stufen

Vergleichsfarbstoff H Stufen

Beispiel 2

Zu 1 kg einer hochempfindlichen Silberbromid-Emulsion, die pro kg 0,25 Mol Silber, davon etwa 5 Mol "ß> als Jodid, enthält, werden 0,65 · 10 Mol des Farbstoffes 4 zugesetzt. Einer zweiten Probe der genannten Emulsion wird die gleiche Menge Bis-(3-äthyl-2-benzthiazol)-trimethincyanin-jodid als Vergleichsfarbstoff zugesetzt. lie Sensibilisierungsintensität der beiden Farbstoffe ist gleich, doch liegt das Sensibilisierungsmaximum des ersteren um 6 nm längerwellig bei 603 nm und ergibt däduröh eine höhere Rotempfindlichkeit« Die Gelatineschicht ist nach der Verarbeitung im ersen Fall farblos, während sie bei Verwendung des Vergleichsfarbstoffes angefärbt bleibt.

BAD ORIGINAL

A - G 477 -14-

7 42

Claims

Patentansprüche

.jCyanin- und Merocyaninfarbstoffe der folgenden allgemeinen Formel A und B

r~"^z ι ---z ,

ιθ ! ι,

N C=CH-CH)=C-R¹ NC-CH=CH)_1n-C=R"

S-SO® _A S-SO₅O B

worin bedeuten:

Z die zur Vervollständigung einer heterocyclischen Gruppe mit 5- oder 6-gliedrigem Heteroring erforderlichen Atome

R' = eine Mono-, Tri- oder Pentamethinkette, die Alkylseiten- M ketten rai;t bis zu 3 C-Atomen enthalten kann, und die endständig eine heterocyclische Gruppe mit 5- oder 6-gliedrigem Heteroring trägt;

R" = eine Di- oder Tetramethinkette, die eine Alkyl- oder Alkoxymethinkette mit bis zu 3 C-Atomen enthalten kann und die endständig einen der in der Cyaninchemie gebräuchlichen Ketomethylenrest trägt, oder ein in der Cyaninchemie gebräuchlichen Ketomethylenrest.

m = 0 oder 1;

η = eine ganze Zahl von 1 bis 6.
2. Verfahren zur Herstellung von Cyanin- und Merocyaninfarbetoffen durch Umsetzung einer heterocyclischen Base der | folgenden Formel:

worin

A - G 477 -15-

BAD ORIGINAL 009*45/1742

*?6 1316845

Z die zur Vervollständigung einer heterocyclischen Gruppe mit 5- oder 6-gliedrigem Heteroring erforderlichen Atome und R eine in der Cyaninchemie gebräuchliche reaktionsfähige Gruppe bedeuten, mit-einem °ύ , Cj-Dihalogenalkan zum Monoquaternärsalz, weitere Umsetzung mit Alkalimetall-, thiosulfat und anschließende Kondensationsreaktion, dadurch gekennzeichnet, daß die heterocyclische Base mit der 3-bis 10-fachen molaren Menge an ac , O-Dihalogenalkan umgesetzt wird.
3. Lichtempfindliches photographisches Material, mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, gekennzeichnet durch den Gehalt an einem Cyanin— oder Merocyaninfarbstoff nach Anspruch 1.

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