DE973291C

DE973291C - Verfahren zur Sensibilisierung von Halogensilber-Emulsionsschichten mit Cyanin-Farbstoffen

Info

Publication number: DE973291C
Application number: DEF3209D
Authority: DE
Inventors: Oskar Dr Riester
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1937-03-16
Filing date: 1937-03-16
Publication date: 1960-01-14

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 14. JANUAR 1960

F 3209 IVa j 57 b

mit Cyanin-Farbstoffen

(Ges. v. 15. 7. 1951)

Es ist in dem älteren Patent 936 644 bereits vorgeschlagen worden, Pseudo- oder Carbocyanin- oder Styrylfarbstoffe, die einen 5-Phenylbenzoxazolring enthalten, zur Sensibilisierung von Halogensilberemulsionen zu verwenden. Es wurde nun gefunden, daß sich überraschend gute Sensibilisierungen von Teilschichten eines mehrfarbig entwickelbaren Mehrschichtenmaterials, die Farbkuppler enthalten, bei der Verwendung von solchen Cyaninfarbstoffen erreichen lassen, die einen in der 5- oder 6-Stellung durch Phenyl substituierten Benzoxazolring enthalten. Diese Farbstoffe ergeben ausgesprochen scharf begrenzte Sensibilisierungsbereiche und sind daher für die Farbenphotographie und hierbei vorzugsweise für das Mehrschichtenfarbenverfahren sehr gut geeignet. Sie besitzen ferner den Vorteil, gegen Farbstoffkomponenten, wie sie sich bei verschiedenen Mehrschichtenverfahren in der Emulsion befinden, unempfindlich zu sein.

Der durch Phenyl in der angegebenen" Weise substituierte Benzoxazolring kann sich in einem Pseudocyanin, Isocyanin, Styrylfarbstoff oder Carbocyanin befinden. Das Carbocyanin kann auch unsymmetrisch aufgebaut sein und auf der einen Seite des Moleküls einen anderen Heteroring enthalten, z. B. Benzthiazol, Benzselenazol oder 1,3,3-Trimethylindolin u. dgl. Die Carbocyanine können in der Polymethinkette, insbesondere am mittelständigen

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Kohlenstoffatom derselben, substituiert sein, z. B. durch Alkyl, insbesondere Äthyl.

Die Herstellung der als solche auch neuen Farbstoffe geschieht, indem man Oxydiphenyl durch Nitrieren, Reduzieren der Nitro verbindung zur Aminoverbindung und Ringschluß mit organischen Säureanhydriden in das entsprechende Phenylbenzoxazol überführt und letztere nach Umwandlung in Quaternärsalze in üblicher Weise zu Cyaninen kondensiert.

ίο Bei der Herstellung der Farbstoffe kann man auch von einem in der 6-Stellung substituierten (insbesondere durch Alkyl oder Oxalkyl) s-Phenyl^-alkyl-benzoxazol oder einem in der 5-Stellung in derselben Weise substituierten 6-Phenyl-2-alkyl-benzoxazol ausgehen.

Die hieraus entstandenen Cyanine sind dann zugleich in der 5- und 6-Stellung substituiert, und zwar derart, daß in der einen Stellung stets ein Phenylrest und in der anderen ein beliebiger Alkyl- oder Oxalkylrest vorhanden ist.

Nachstehend seien einige Beispiele für diese Cyaninfarbstoffe angegeben.

C₆H₅-

Beispiel ι ,0. Ο.

C-CH=CH-CH=C

~-^y N "Ν"'

C₂H₅

Sensibilisierungsmaximum: 525 bis 565]^

Beispiel 2

Carbocyanin aus dem Jodäthylat mit o-Propionsäureester in Gegenwart von Pyridin.

S H_K-

O C₂H₅

C-CH=C CH=C'

C₂H₅ J C₂H₅

Sensibilisierungsmaximum: 540 bis 565 ταμ

Beispiel 3

Pseudocyanin durch Umsetzen mit N-Äthylthiochinolinjodäthylat in Pyridin.

Y \ 1' \ j

_rw ' C-CH = C ; 1

C₂H₅

Sensibilisierungsmaximum: 505 bis 53Om₁M

Beispiel 4

Styrylfarbstoffe aus dem Jodäthylat mit p-Dimethylaminobenzaldehyd in Methanol bei Gegenwart von Piperidin.

C₆H₅-

C-CH=CH-'

>-N=(CH_s)₂

C₂JH₅ J
Sensibilisierungsmaximum: 560 bis 590 ταμ

Beispiel 5

Unsymmetrisches Carbocyanin aus 5-Methoxy-2-methylbenzthiazol.

,·, O S χ

^h₅-; J

C-CH=C-CH=C

J-OCH,

C₂H₅ J

CoHr

Sensibilisierungsmaximum: 595 bis 620 m/«

Beispiel 6

Carbocyanin aus dem Jodalkylat des 5-Methoxy-6-phenylbenzoxazols und o-Ameisensäureester.

C₆H₅-;' , O O ^{x X}-C«H_S

-CH=CH-CH=!

CHoO-I

-OCH,

C₂H₅ J
Absorptionsmaximum:

C₂H₅ 5150 AE Sensibilisierungsmaximum: 5400 AE

Beispiel 7

Carbocyanin aus dem Jodalkylat des 5-Methoxy-6-phenylbenzoxazols und o-Essigester.

·, O

0—

CKO-I

CH₃

J-CH=C-CH=I

N* V

OCH₃

C₂H₅ J

C₂H₅

Die Sensibilisierung erfolgt in üblicher Weise durch Zusatz des Farbstoffes zur Emulsion im beliebigen Stadium ihrer Herstellung oder durch Baden einer Emulsionsschicht in den wie üblich verdünnten Lösungen der Farbstoffe.

Claims

Patentansprüche:

i. Verfahren zur Sensibilisierung von Teilschichten eines mehrfarbig entwickelbaren Mehrschichtenmaterials, die Farbkuppler enthalten, mit Hilfe von Cyaninfarbstoffen, dadurch gekenn zeichnet, daß man solche Cyanine verwendet, die einen 5- oder 6-Phenylbenzoxazolring enthalten.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Cyaninfarbstoffe verwendet, die einen 5- oder 6-Phenyl-benzoxazolring enthalten, der außerdem in der phenylfreien 5- oder 6-Stellung substituiert ist, und zwar insbesondere durch Alkyl- oder Oxalkylgruppen.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von 5- oder 6-Phenyl-benzoxopseudocyaninen.
4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von 5- oder 6-Phenylbenzoxoisocyaninen.
5. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von Styrylfarbstoffen.
6. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von symmetrischen, gegebenenfalls in der Polymethinkette substituierten 5- oder 6-Phenylbenzoxocarbocyaninen.
7. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von unsymmetrischen, gegebenenfalls in der Polymethinkette substituierten 5- oder 6-Phenylbenzoxocarbocyaninen.
8. Verfahren nach Anspruch 1 und 2 und 7, gekennzeichnet durch die Verwendung solcher unsymmetrischen 5- oder 6-Phenylbenzoxocarbocyanine, die einen Benzthiazol-, Benzselenazol- oder 1,3,3-Trimethylindolinring enthalten.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 714 764, 936 644;
britische Patentschriften Nr. 424 559, 430 357;
USA.-Patentschrift Nr. 2 068 047.

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