DE696725C - Verfahren zur Herstellung von 3-Chlortetrahydrofuran - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 3zChlortetrahydro.fuu-ran Bei seinen Arbeiten über den -Vinyläthysalkohol konnte H. P' a r i s e 11e (Comptes rendus, Bd. i4$, S. 849 bis 851) durch Bromanlagerung und vorsichtige Abspaltung von Bromwasserstoff einen Körper, erhalten, den er durch weitere Brctmwasserstoffabspaltung in das bekannte Dihydrofuran überführte und somit als das monobi omierte Hydrofuran zu kennzeichnen vermochte. Außer einer Mitteilung über den bei i 5 o Ibis i 5 i ° festgestellten Siedepunkt finden sich in dieser rein wissenschaftlichen Arbeit keine weiteren Angaben der Eigenschaften dieser Verbindung. Eine technische Herstellung und Weiterverarbeitung war mit dieser wissenschaftlichen Arbeit nicht verbunden.
• Es wurde nun gefunden, ,daß .man das' entsprechende Chlorderivat, nämlich das 3-Chlortetrahydrofuran, gleichfalls aus dem Vinyläthylalkohol gewinnen kann, wenn man diesen bei niedriger Temperatur durch, eine Behandlung mit Chlor in das 3 # 4-Dichlorbutanol überführt und nunmehr durch eine Salzsäureabspaltung die Bildung des 3-Chlortetrahydrofurans bewirkt. Es ist hierbei nicht notwendig, das Zwischenprodukt zu isolieren; man kann vielmehr die Salzsäureabspaltung unmittelbar in 'der Reaktionsmasse durch geeignete Zusätze herbeiführen. Am vorteilhaftesten haben sich hierzu Alkalien erwiesen, 'doch bewirken auch Wasser sowie verdünnte Säuren bereits die Ringbildung. Das Verfahren verläuft mit guten Ausbeuten, die es ermöglichen, das Produkt einer technischen -Verwertung zuzuführen. Es ist ein gutes Reinigungsmittel für Faserstoffe pflanzlicher und tierischer,.natürlicher und künstlicher Herkunft.
• Vor der entsprechenden Bromverbindung hat das 3-Chlortetrahydrofuran außer seinem niedrigeren- Siedepunkt noch den Vorzug der größeren' Stabilität gegen Wasser, ein Umstand, der besonders bei seiner Verwendung zur Reinigung von Textilien von Vorteil ist,., zumal meistens nach der Reinigung restliche; Reinigungsmittel durch Dampf entfernt weY=' den und eine Abspaltung von Halogenwasser=: stoff auf die Faser schädigend wirken würde: Beispiel-Eine Lösung von Zoo Teilen Vinyläthylalkohol in 7oo Teilen Tetrachlorkohlenstoff wird auf - 18 bis - 2o° abgekühlt und unter lebhaftem Turbinieren mit Chlor behandelt, bis eine Probe' Bromwasser nicht mehr entfärbt. Nun trägt man anteilweise ioo Teile gepulvertes Natriumhydroxyd ein und kühlt, falls das Gemisch zum Sieden kommen sollte. Nach Aufhören der Wärmeentwicklung gibt man so viel Wasser zu, -daß alles Kochsalz in Lösung geht und gute Trennungder'Schichten erfolgt. Die Tetrachlorkohlenstofflösung wird getrocknet und nach Entfernung .des Lösungsmittels auf dem -Dampfbad: fraktioniert. Man erhält nach zweimaliger Fraktionierung das 3-Chlortetrahydröfuran vom Siedepunkt 127 bis i28° in 6o%iger Ausbeute. Das als Zwischenprodukt bei der Chlorierung des Vinyläthylalkohols entstehende 3 #_ 4-Dichlorbutanol kann isoliert werden, indem ii. Tetrachlorkohlenstofflösung nach der @orierung fraktioniert wird. Man erhält 6.ern Kp. 12 I oo bis 104' 3 # 4-Dichlorbutanol a3`s farblose .ölige Flüssigkeit, die sich beize Stehen unter Zersetzung dunkel färbt und bei Behandlung mit gepulvertem Natriumhydroxyd nach obigem Beispiel in goo/oiger Ausbeute 3-Chlortetrahydrofüran liefert. Da jedoch bei der Destillation bereits ein größerer Teil des 3 - 4-Dichlorbutanols zersetzt wird, ist es. vorteilhaft, den Umsatz zeit dem nicht destillierten Produkt durchzuführen, wie aus dem angeführten Beispiel hervorgeht.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3-Chlortetrahydrofuran, dadurch gekennzeichnet, daß man Vinyläthylalkohol bei niedriger Temperatur mit Ch1Qr behandelt und das entsprechende 3 # 4-Dichlorbutanol einer Salzsäure abspaltenden Behandlung unterwirft.