DE410099C - Verfahren zur Darstellung von 1-Phenyl-2,3-dimethyl-4-dimethylamino-5-pyrazolon - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von 1-Phenyl-2,3-dimethyl-4-dimethylamino-5-pyrazolonInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von 1-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-dimethylamino-5-pyrazolon. I1. H e ß (vgl. Ber. d. d. chem. Ges. 48 j 19151 S. 1888 ff.) hat gezeigt, daß die üblichen Methylierungsmittel, wie Methyljodid, Methylchlorid usw., in vielen Fällen mit gutem Erfolg durch Formaldehyd, gegebenenfalls in Gegenwart von Ameisensäure, ersetzt werden können. Dieses Verfahren läßt sich mit Erfolg auch zur Methylierung des i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-amino-5-pyrazolons verwenden.
- Bekanntlich wird i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-amino-5-pyrazolon durch Nitrosierung von i-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazolon, Reduktian der entstandenen Nitrosoverbindung mit Bisulfit und Spaltung der zunächst gebildeten Sulfaminoverbindung gewonnen.
- Es wurde nun gefunden, daß man für dien Darstellung von i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-dimethylamino-5-pyrazolon nicht von dem schwer in reiner Form abscheidbaren i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-amino-5-pyrazolon ausgehen muß, sondern die 4-Sulfaminoverbindung verwenden kann.. Bei der Behandlung des i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-sulfamino-5-pyrazolons mit Formaldehyd in Gegenwart von Ameisensäure wird unter Abspaltung der Sulfogruppe die dimethylierte Verbindung erhalten. Abgesehen von der wesentlichen Verkürzung der Darstellung gewinnt man das i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-dimethylamino-5-pyrazolon bei der Methylierung der Sulfaminoverbindung reiner und mit vorzüglicher Ausbeute.
- Bei- dem Verfahren der Patentschrift 199844 handelt es sich nur um die Methyiierung von i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-sulfamino-5-pyrazolon mit Dimethylsulfat. Es muß bei der Gefahr, welche die Verwendung des Dimethylsulfats im Großbetrieb wegen seiner Giftigkeit in sich schließt, schon seinen besonderen Grund haben, wenn das Verfahren auf die Anwendung dieses Methylierungsmittels allein beschränkt ist. In der Tat ist mit anderen Methylierungsmitteln, beispielsweise Methyljodid oder Methylchlorid, die Reaktion überhaupt nicht durchführbar. Im übrigen haben die angestellten Versuche ergeben, daß bei Einwirkung von Dimethylsulfat auf i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-sulfamino-5-pyrazolon in der Wärme wohl eine lebhaftere Reaktion eintritt, aber das erhaltene Produkt ist nicht i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-dimethylamino-5-pyrazolon, sondern nur die Aminoverbindung, d. h. es tritt bei der Reaktion keine Methylierung, sondern nur die Abspaltung der Sulfogruppe ein. Aus den Angaben der Patentschrift 199844 ist daher kein, Schluß auf die glatte Durchführbarkeit der Methylierung des i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-sulfamino-5-pyrazolon mit einem Gemisch von Ameisensäure und Formaldehyd unter gleichzeitiger Abspaltung der Sulfogruppe zu ziehen.
- Nach dem Verfahren der . Patentschrift 189842 wird das infolge seiner leichten Oxydierbarkeit zur technischen Verwendung nicht geeignete i-Phenyl-3-methyl-4-amino-5-pyrazolon in Alkyl- und Säurederivate übergeführt und diese dann zwecks Gewinnung des i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-dimethylamino-5-pyrazolon mit Methylierungsmitteln behandelt. Bei den zum Schutze der Aminogruppe venvendeten' Säuren handelt es sich ausschließlich um organische Säuren, und in der Patentschrift wird noch besonders darauf hingewiesen, daß die dort erwähnten Verbindungen mit organischen Säuren sich zur Ausführung des Verfahrens als besonders geeignet erwiesen haben. Wie sich Verbindungen des i-Phe-nyl-3-m-ethyl-4-amino-5-pyrazolons mit anorganischen Säuren verbalten würden, läßt sich aus der Patentschrift 189842 nicht ableiten; noch weniger ist ein Schluß auf das Verhalten der Verbindung des i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-amino-5-pyrazolons mit einer anorganischen Säure berechtigt, wobei noch besonders hervorzuheben ist, daß für das vorliegende Verfahren die in der Patentschrift 189842 angegebenen Methylierungsmittel (Methyljodid, Dimethylsulfat) gar nicht verwendbar sind.
- In technischer Hinsicht ist zu beachten, daß es sich bei dem Verfahren der Patentschrift 189842 und dem beanspruchten Verfahren um zwei durchaus verschiedene Ausgangsstoffe bandelt. Nach der Patentschrift 189842 geht man von i-Phenyl-3-methyl-4.-amino-5-pyrazolon aus, das wegen seiner leichten Oxydierbarkeit in seine Alkyl- und Säurederivate übergeführt werden muß und dann mit Methyljodid behandelt wird. Beim vorliegenden Verfahren wird das im Arbeitsgang erhaltene 1-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-Sulfamino-5-pyra7olon verwendet. Beispiel. Eine wässerige Lösung von i-Phenyl-2, 3-dim@ethyl-4-sulfamino-5-pyrazolon aus 188 Teilen i-Phenyl-2, 3-dim,ethyl-5-pyrazolon wird in ein bei schwachem Sieden erhaltenes Gemisch aus 213 Teilen Formaldehyd 36prozentig und 15o Teilen Ameisensäure 8oprozentig im Verlauf von zehn Stunden unter Rühren einlaufen gelassen. Hierauf wird noch eine Stunde weiter erhitzt, wobei durch das Aufhören der Kohlensäureentwicklung das Ende der Methylierung angezeigt wird. Der überschüssige Formaldehyd kann am absteigenden Kühler als verdünnte Lösung zum Teil wiedergewonnen werden.
- Nach dem Abkühlen wird dem Methylierungsgemisch das i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-dimethylamino-5-pyrazolon durch Ausrühren mit Benzol unter Zusatz von überschüssiger Natronlauge entzogen. Die weitere Reinigung des erhaltenen Produktes geschieht in üblicher Weise.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-dimethylamino-5-pyrazolon, dadurch gekennzeichnet, daß man auf i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-sulfamino-5-pyrazolon Formaldehyd bei Gegenwart von Ameisensäure einwirken läßt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| CH410099X | 1921-11-23 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE410099C true DE410099C (de) | 1925-02-25 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC32358D Expired DE410099C (de) | 1921-11-23 | 1922-07-15 | Verfahren zur Darstellung von 1-Phenyl-2,3-dimethyl-4-dimethylamino-5-pyrazolon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE410099C (de) |
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1922
- 1922-07-15 DE DEC32358D patent/DE410099C/de not_active Expired
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