DE576388C

DE576388C - Verfahren zur Darstellung von Camphen

Info

Publication number: DE576388C
Application number: DE1930576388D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Hentschel; Dr Erwin Schwenk
Original assignee: Schering Kahlbaum AG
Current assignee: Schering Kahlbaum AG
Priority date: 1930-04-26
Filing date: 1930-04-26
Publication date: 1933-05-12

Description

Verfahren zur Darstellung von Camphen Das Patent 550325 betrifft einVerfahren zur Herstellung von Camphen, das darin besteht, daß Bornylchlorid in Dampfform, gegebenenfalls bei Gegenwart von anderen Dämpfen, wie z: B. Wasserdampf oder Xyloldampf, über Katalysatoren geleitet wird. Bei Verwendung von Wasserdampf erhält man den im Bornylchlorid enthaltenen Chlorwasserstoff in Form einer wäBrigen Salzsäure, deren Konzentration von der Menge des verwendeten Wasserdampfes abhängt.
Es wurde gefunden, daß man die überführung des Bornylchlorids in Camphen unter der Einwirkung von Katalysatoren vorteilhaft so ausführen kann, daß man die Katalysatoren dem geschmolzenen Bornylchlorid zusetzt und das Gemenge erhitzt. Dabei entweicht Chlorwasserstoffgas, und im Reaktionsgefäß bleibt das nur mit dem Katalysator verunreinigte Rohcamphen zurück. Es kann durch eine einfache Fraktionierung völlig gereinigt werden.
AlsKatalysatoren haben sich Schwermetallsalze, die durch Salzsäure nicht zerlegt werden, insbesondere die Chloride des Eisens, Nickels und Kobalts, als geeignet erwiesen. Man hat bereits bestimmte Schwermetallsalze, wie Silberpikrat, oder Schwermetallsalze der Fettsäuren zur Abspaltung von Chlorwasserstoff aus Bornylchlorid zwecks Darstellung von Camphen angewandt. Bei diesen Umsetzungen wirken die Schwermetallsalze nicht als Katalysatoren, sondern nehmen an der Reaktion teil, es bildet sich das Chlorid des Schwermetalls, während die entsprechende Menge Fettsäure bzw. Pikrinsäure in Freiheit gesetzt wird. Im Gegensatz dazu wirken bei dem. vorliegenden Verfahren die Schwermetallsalze, die durch Salzsäure nicht zersetzt werden, als Katalysatoren; sie müssen nicht in stöchiometrischen Mengen verwendet werden, , es genügen vielmehr Mengen von etwa r °/a des Bornylchlorids. Außerdem wird bei dem vorliegenden Verfahren der Chlorwasserstoff als solcher wiedergewonnen und kann als solcher zur Gewinnung von neuem Bornylchlorid ohne weiteres wieder verwendet werden, während er bei den bereits bekannten Verfahren als Schwermetallchlorid verlorengeht.
Daß Bornylchlorid beim Erhitzen mit Katalysatoren unter Abspaltung von Salzsäure Camphen liefern kann, ist bekannt. Man hat jedoch hierzu bis jetzt nur Oberflächenkatalysatoren wie Tierkohle, Kieselgur, Kaolin, Korkmehl, Glaspulver usw. benutzt. Diese Oberflächenkatalysatoren zeigen jedoch eine erheblich geringere Wirkung als die obengenannten Schwermetallsalze. Dies ergibt sich aus folgenden Vergleichsversuchen. 2o g Bornylchlorid wurden mit je 45 % der Katalysatoren zum Kochen erhitzt; nach 4stündigem Kochen wurde die abgespaltene Salzsäuremenge bestimmt.
Es wurden abgespalten durch: Eisenchlorid 3,1 g Salzsäure -73,3 °% der Theorie, Kieselgur 1,6 g Salzsäure - 37,9 °/o der Theorie, Tierkohle 0,2g Salzsäure -4,7°/o der Theorie. Man kann die Abspaltung der Salzsäuren auch so ausführen, daß man das Bornylchlorid in einem Lösungsmittel auflöst und die Lösung nach Zusatz des Katalysators erhitzt.
Die abgespaltene Salzsäure wird zweckmäßig durch einen inerten Gas- oder Dampfstrom, z. B. Luft- oder Wasserdampf, aus dem Reaktionsgefäß entfernt, dadurch wird die Verharzung des bei der Reaktion gebildeten Cämphens verhindert. Beispiel i ioo kg Bornylchlorid, die man mit i kg wasserfreiem Eisenchlorid versetzt hat, werden durch 8 Stunden unterm Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Es entweichen etwa 2o kg Chlorwasserstoff, welcher ohne weiteres wieder zur Herstellung neuer Mengen Bornylchlorids Verwendung findet. Der schwach braun gefärbte Rückstand wird fraktioniert destilliert. Man erhält eine praktisch quantitative Ausbeute an Camphen, das fast völlig bei etwa 42 bis 5o° erstarrt. Beispiel z ioo kg Bornylchlorid und i kg wasserfreies Eisenchlorid werden unterm Rücldiußkühler zum Sieden erhitzt, wobei gleichzeitig ein trockener Luftstrom durch das Reaktionsgemisch geleitet wird. Dieser entführt den abgespaltenen Chlorwasserstoff, der für die Darstellung von Dornylchlorid aus Pinen unmittelbar verwendbar ist. Beispiel 3 ioo kg. Bornylchlorid und i kg wasserfreies Nickelchlorid werden am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Nach einiger Zeit wird Luft durch die Schmelze geleitet. Die weitere Verarbeitung geschieht wie in Beispiel i. Beispie14 i oo kg Bornylchlorid werden mit i oo kg Eisessig und i kg Kobaltchlorid mehrere Stunden zum Sieden erhitzt. Es entweichen etwa 2o kg Chlorwasserstoff. Der schwach braun gefärbte Rückstand liefert beim Aufarbeiten neben dem Eisessig etwa 78 kg Camphen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Abänderung des Verfahrens zur katalytischen Herstellung von Camphen nach dem Verfahren- des Patents 550 325, dadurch gekennzeichnet, daß man Bornylchlorid mit Schwermetallsalzen, die durch Salzsäure nicht - zerlegt werden, im geschmolzenen oder gelösten Zustand erhitzt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man den entbundenen Chlorwasserstoff mit Hilfe eines durch die Flüssigkeit geleiteten Gas- oder Dampfstromes fortführt: