DE494433C - Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon und seinen Abkoemmlingen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon und seinen Abkömmlingen Es wurde gefunden, daß :die Verbindungen, die man durch Kondensation von Benzochinon mit 2 Mol. eines i - 3-Butadiens erhalten kann, durch Behandlung mit alkalischen Mitteln in Gegenwart von Wasserstoff aufnehmenden Mitteln in Anthrachinon bzw.dessen Substitutionsprodukte iibergeführt werden können. So erhält man z. B. aus dem Kondensationsprodukt des Benzochinons mit 2 Mol. Isopren durch Kochen mit alkoholischem oder wäßrigem Alkali unter Einleiten von Sauerstoff oder Luft ein Gemisch von 2 - 6- und 2 - 7-Dimethylanthrachi,non. Es können auch Kondensationsprodukte aus Benzochinon und je i Mol. zweier verschiedener i - 3-Butadiene als Ausgangsstoffe benutzt werden.
• Beispiel I 3 Teile des nach E u 1 e r (Ber. 53, 822) aus i Mol. Benzochinon und 2 Mol. Isopren erhältlichen Kondensationsproduktes tuenden mit 25o Teilen 5prozentiger wäßriger Kalilauge unter Lufteinleiten so lange zum Sieden erhitzt, bis eine Probe sich vollständig verküpen läßt. Das Reaktionsprodukt, welches aus einem Gemisch von 2,- 6- und 2 # 7-Dimethylanthrachinon besteht, wird abgesaugt und mit Methylalkohol ausgekocht, in dem das 2 - 7-Dimethylanthrachinon leicht löslich ist. Der Rückstand kann z. B. durch Kristallisation aus Chlorbenzol gereinigt wenden; er besteht aus 2 - 6-Dimethylanthrachinon. Durch Zusatz von Wasser zu der methylalkoholischen Lösung und Umkristallisieren des sich ausscheidenden Produkts aus Alkohol erhält man reines 22 - 7-Dimethylanthrachinon. Beispiel e 3 Teile des in Beispiel i benutzten Ausgangspr oduktes werden mit einer Lösung von 4o Teilen Ferricyankalium und io Teilen Kaliu.mhydroxyd in Zoo Teilen Wasser so lange zum Sieden erhitzt, bis :das Reaktionsprodukt sich vollständig verküpen läßt. Die Aufarbeitung geschieht wie in Beispiel i angegeben. Beispiel 3 3 Teile des in Beispiel i und 2 verwendeten Ausgangsmaterials werden mit einer Lösung von 12 Teilen m-nitroben:zolsulfosaurem Natrium und io Teilen Kaliumhydroxyd in i5o Teilen Wasser bis zur Beendigung der Reaktion zum Sieden erhitzt. Die Aufarbeitung geschieht wie in Beispiel i.
• Beispiel d.
• 2 Teile Benzochinon und 3 Teile i - 3-Butadien werden im Autoklauen 3 Stunden lang auf ioo° erhitzt, worauf man das so erhaltene Kondensationsprodukt, das dem in den vorhergehenden Beispielen- verwendeten Ausgangsmaterial in seinen physikalischen Eigenschaften sehr ähnlich ist, mit io Teilen 5prozentiger alkoholischer Kalilauge q. bis 5 Stunden lang unter Luftzutritt kocht. Das nach dem Erkalten in Nadeln auskristallisierende Anthrachinon kann z. B. durch Umkr istallisieren aus Chlorbenzol vollends gereinigt «erden. Beispiels Das nach .den Ber. ider Deutschen Chem. Ges. Bd. 53, 822 aus i Mol. Benzochinon und 2 Mol. Isopren erhältliche Kondensationsprodukt wind durch fraktionierte Kristallisation aus niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln, z. B. Äther, in 2 Isomere zerlegt. 3 Teile des in Äther schwerer löslichen Kondensationsproduktes werden mit 25o Teilen 5prozentiger wäßriger Kalilauge unter Lufteinleiten so lange zum Sieden erhitzt, bis eine Probe sich vollständig verküpen läßt. Das Reaktionsprodukt besteht aus praktisch reinem 2 # 6-Dimethylanthrachinon.
• An Stelle von Luft können .auch andere Wasserstoff aufnehmende Mittel, z. B. Ferricyankalium oder m-nitrobenzolsulfosaures Natrium, verwendet werden. Beispiel 6 Das nach den Ber. der Deutschen Chem. Ges. Bd. 53, 822 aus i Mol. Benzochinon und 2 Mol. Isopren erhältliche Kondensationsprodukt wird durch fraktionierte Kristallisation aus niedri,gsiedenden organischen Lösungsmitteln, z. B. Äther, in 2 Isomere zerlegt. 3 Teile des in Äther leichter löslichen Kondensationsproduktes werden mit 25o Teilen 5prozentiger wäßriger Kalilauge unter Lufteinleiten so lange zum Sieden erhitzt, bis eine Probe sich vollständig verküpen läßt. Das Reaktionsprodukt besteht aus praktisch reinem 2 # 7-Dimethylanthrachinon.
• An Stelle von Luft können auch andere Wasserstoff aufnehmende Mittel, z. B. Ferricyankalium oder m-nitrobenzolsulfosaures Natrium, verwendet wenden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon und seinen Abkömmlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man die aus i Mol. Benzochinon mit 2 Mol. eines i # 3-Butadiens oder mit j e i Mol. zweier verschiedener i # 3-Butadiene erhältlichen Kondensationsprodukte mit alkalischen Mitteln in Gegenwart wasserstoffaufnehmender Mittel behandelt.