DE370974C - Verfahren zur Herstellung der Hydrierungsprodukte von Naphthalin und seinen Derivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung der Hydrierungsprodukte von Naphthalin und seinen Derivaten.

  Zur Hydrierung von Naphthalin und seinen

  Derivaten mittels Alkalimetallen ist bisher

  stets die Verwendung von. Alkoholen als un-

  erläßlich angesehen worden. B a m b e r g e r

  und seine Schüler verwenden -je nach -der ge-

  wünschten Hydrierungsstufe Äthyl- oder

  Amylalkohol (s. z. B. Annalen 288 [1895],

  S. 75; Berichte 23 118901, S. 1561; Berichte

  21 [1888], S. 1789).

  Durch .die Patentschrift 305347 (und ihren

  Zusatz 3o6724) ist bekanntgeworden, daß

  man unter geeigneten. Bedingungen auch unter

  Verwendung von: Methyl- oder Äthylalkohol

  eine durchgreifende Hydrierung erreichen

  kann. Bei beiden Methoden kommen die ibe-

  treffenden Alkohole in wasserfreier Form zur

  Verwendung. B a .m b e r g e r und L o d t e r

  berichten in .den Annalen 288. (r895), S.75, in

  einer Anmerkung, daß sie schon beim Arbeiten

  mit 96prozentigem Alkohol nur eine sehr un-

  vollständige Hydrierung rdes Naphthalins er-

  reichten, sie betonen dabei, »daß es sehr auf

  denn Wassergehalt des Alkohols ankomme«

  und sie arbeiten infolgedessen bei weiteren

  Versuchen mit absolutem Alkohol und schützen

  sogar »den Gefäßinhalt -durch einen Chlor-

  calciumverschluß ,gegen Feuchtigkeit«. Auch

  in seiner ersten Vorschrift zur Tetrahydrie-

  r ung eines Naphthalinderivates, auf welche er

  in seinen späteren Veröffentlichungen immer

  wieder hinweist, in den Berichten 21 (1888),

  S. 850 schreibt B a m 'b e r g e r die Verwen-

  dung von wasserfreiem: Amylalkohol vor.

  Ebenso kommen bei dem in der Patentschrift

  305347 vorgeschlagenenVerfahren die wasser-

  freien Alkohole zur Anwendung. Nach Bei-

  spiel I der Patentschrift 305347 z. B. »läßt

  man nach und nach eine Lösung von Zoo Ge-

  wichtsteilen; a-Naphthylamin in 2oo Gewichts-

  teilen absolutem Sprit einlaufen«, und im Bei-

  spiel II heißt es: »läßt man 14o Gewichtsteile

  Methylalkohol (wasserfrei) langsam zulaufen«.

  -Um so überraschender war im Hinblick auf

  die genannten. Veröffentlichungen die Be-

  obachtung, daß es gelingt, eine glatte Hydrie-

  rung des Naphthalins oder seiner Derivate

  ohne Verwendung von ;Alkohol mit Wasser

  in der Weise durchzuführen, daß. man zu

  einem Gemisch von Alkalimetall mit der Lö-

  sung des Ausgangskörpers für einem ge-

  eigneten Lösungsmittel, gegebenenfalls in

  einer indifferenten Atmosphäre, bei höherer

  Temperatur .das Wasser allmählich zufließen

  läßt. Dabei bilden sich :unter ruhigem Verlauf

  der Reaktion .die hydrierten Naphthaline in

  guter Ausbeute. Nach dem Abfiltrieren, von

  dem zugleich gebildeten Ätzalkali können sie

  durch einfaches Fraktionieren von dem Lö-

  sungsmittel getrennt und rein gewonnen

  werden:

  Gegenüber den von B a an- b e r .g e r und in

  der Patentschrift 305347 (bzw. .ihrem Zusatz

  3o6724) beschriebenen Verfahren bedingt die

  vorliegende Arbeitsweise einen erheblichen

  technischen Fortschritt. Die Verwendung der

  besonders in wasserfreiem Zustande. kost-

  spiel.',-en Alkohole wird völlig vermieden, die

  Isolierung der reinen Hydrierungsproduhte ist

  äußerst einfach, außerdem wird als Neben-

  produkt unmittelbar ein hochprozentiges festes

  Ätzalkali gewonnen, und das verwendete Lö-

  sungsmittel in einem ohne weiteres zu einem

  neuen Ansatz brauchbaren Zustande ohne

  Verluste wiedergewonnen, so daß das Ver-

  fahren den höchsten Anforderungen an Wirt-

  schaftlichkeit entspricht.

  Beispiel i.

  Ein Gemisch von i28 Teilen :Naphthalin,

  iooo Teilen Solventnaphtba und i84 Teilen

  Natriummetall wird zum Sieden (auf etwa

  145°l erhitzt. Bei sehr gutem Rühren, so daß

  das geschmolzene Natrium möglichst fein ver-

  teilt ist, «-erden nun 152 Teile Wasser langsam

  in die sf@dende Mischung eingetropft. Nach-

  dem alles Natrium umgesetzt ist, wird filtriert,

  mit Solventnaphtha nachgewaschen, aus dem

  Filtrate das Lösungsmittel mit einer gut wir-

  kenden Kolonne abdestilliert und der Rück-

  stand der fraktionierten Destillation unter-

  worfen. Dabei geht das gebildete Tetra-

  hy dronaphthalin bei 2o4 bis 2o6° in einer

  Ausbeute von 9o Prozent der Theorie über.

  Man kann auch so arbeiten, daß man das

  \atriuinmetall in geschmolzenem Naphthalin

  suspendiert und in einer indifferenten

  Atmosphäre das Wasser i@ei geeigneter Tem-

  perattir zutropft oder als Dampf einbläst, doch

  ist es vorteilhafter, das Naphthalin vorher mit

  Tetrahydronaplithalin zu verdünnen, da die

  Reaktion dann ruhiger verläuft und eine zu

  starke Verdickung der Masse durch das aus-

  geschiedene Ätznatron vermieden wird.

  An Stelle der Solventnaplitha kann man

  auch andere indifferente Lösungsmittel, z. B.

  höher siedende Gemische von Benzolkohlen-

  wasserstoffen verwenden.

  Beispiel.

  128 Teile Naphthalin werden in iooo Teilen

  eines bei etwa 115 bis i2o° siedenden Ge-

  misches von Fettkohlenwasserstoffen gelöst,

  mit 184 Teilen Natriummetall versetzt und in

  die siedende -Mischung bei sehr gutem Rühren

  wie im Beispiel l Wasser eingetropft. Das

  nach Beendigung der Reaktion durch frak-

  tionierte Destillation isolierte Hydrierungs-

  produkt hat einen Siedepunkt von 2o6 bis

  2io° und besteht zu etwa 9o Prozent aus

  Dihydronaphtbalin.

  Beispiel 3.

  In eine zum Sieden erhitzte Mischung von

  143 Teilen cc-Naphthylamin, i5oTeilen metalli-

  schem 'Natrium und i2oo Teilen Solv ent-

  naplitha tropfen bei gutem Rühren langsam

  i26 Teile Wasser ein. lach Beendigung der

  Reaktion wird filtiert, .mit Solventnaphtha

  nachgewaschen und das gebildete Tetrahydro-

  c..-naplithylamin durch fraktionierte Destilla-

  tion von dem Lösungsmittel getrennt und in

  einer Ausbeute von 88 Prozent der Theorie

  gewonnen. -Man kann die Base auch z. B.

  durch Einleiten von trockenem Salzsäuregas

  aus ihrer Lösung als salzsaures Salz isolieren.

  In gleicher Weise gelingt auch die Hydrie-

  rung z. B. von Äthvl-rf-naphthylainin.

  Beispiel

  Zu einer siedenden Suspension von i 5o Tei-

  len metallischem Natrium in 6oo Teilen

  Solventnaphtha «wird in kleinen Anteilen eine

  Lösung von 172Teilen ß-Naphtholäthylätlier

  in 5oo Teilen Solventnaphbha zugegeben,

  «während gleichzeitig 1:.'6 Teile Wasser lang-

  sam eintropfen, so daß die Naphtholäther-

  lösung völlig eingeflossen ist, wenn etwa die

  Hälfte des Wassers verbraucht ist. Nach Be-

  endigung der Reaktion wird vom Ätzn.atron

  filtriert, mit Solventnaphtha nachgewaschen

  und das Lösungsmittel mit einer gut wirken-

  den Kolonne abdestilliert. Der Rückstand

  läßt sich durch wiederholte fraktionierte

  Destillation in zwei Anteile zerlegen, einen

  vom Siedepunkt -203 bis 2o5°, welcher sich

  als Tetrahydronaphthalin erweist, und einen

  anderen vom Siedepunkt 62 bis 265'.

  welcher den Tetraliydro-ß-naphtholätliviläther

  darstellt. Durch Destillation im Vakuum voll

  =8 mm erhält man ihn als wasserhelles, an-

  genehm riechendes Öl vom Sp. 155°. Er zeigt

  das gleiche-'erhalten wie ein durch Äthylieren

  voll Tetrahydro-ß-naphthol hergestellterTetra-

  li`-dro-ß-naphtholäthyläther.

Claims (1)

1. PATENT-AN.eH: Verfahren zur Herstellung der Hy-drie- rungsprodukte von Naphthalin utld seinen Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man auf ein Gemisch von Alkalimetall mit einer Lösung von :Naphthalin, oder seinen Derivaten in einem indifferenten Ver- dünnungsmittel Wasser allmählich ein- wirken läßt.