DE556732C

DE556732C - Verfahren zur Gewinnung von Fettsaeuren in freier oder verseifter Form

Info

Publication number: DE556732C
Application number: DE1930556732D
Authority: DE
Inventors: Dr Christoph Beck; Dr Heinrich Diekmann
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-07-24
Filing date: 1930-07-24
Publication date: 1932-08-20

Description

Verfahren zur Gewinnung von Fettsäuren in freier oder verseifter Form Bei der Herstellung von Fettsäuren durch Oxydation von Kohlenwasserstoffen, insbesondere Paraffin, erhält man im allgemeinen ein Oxydationsprodukt, das neben den Fettsäuren nicht v erseifbare Anteile enthält. Zwecks Trennung der Fettsäuren von diesen Anteilen, die zum größten Teil aus bei der Oxydation nicht oder nur unvollständig oxydierten Paraffinen bestehen, wird im allgemeinen das rohe Oxydationsprodukt verseift und die Lösung hierauf sich zunächst selbst überlassen, wobei sich unter Schichtenbildung der überwiegende Teil des Unverseifbaren von der Seifenlösung trennt. Der Rest des Unverseifbaren muß sodann durch Extraktionsmittel aus der Seife herausgelöst werden. Hierfür bediente man sich bisher der bekannten niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel, wie Ligroin, Benzin, Aceton, Alkohol, Benzol, oder der Gemische dieser Lösungsmittel.
Es wurde nun gefunden, daß man zur Gewinnung von reinen Fettsäuren aus Oxydationsprodukten von Kohlenwasserstoffen mit Vorteil derart verfahren kann, daß man nach Verseifung des Oxydationsproduktes und nach eventueller Abtrennung des ohne weiteres abgeschiedenen Teiles des Unverseifbaren die in der Seife gelösten bzw. emulgierten nicht v erseifbaren Anteile des Oxydationsproduktes mit solchen höher molekularen Kohlenwasserstoffen, insbesondere mit Paraffin, extrahiert, die nach der Extraktion selbst der Oxydation unterworfen und zu Fettsäuren oxydiert werden können.
Die für die Oxydation geeigneten höher molekularen Kohlenwasserstoffe, insbesondere auch Paraffine, besitzen nämlich ein spezifisches Lösungsvermögen für die unverseifbaren Stoffe und lassen sich von der Seifenlösung rasch und völlig wieder abtrennen. Andererseits hat sich gezeigt, daß die in den rohen Oxydationsprodukten enthaltenen unverseifbaren Bestandteile hinsichtlich ihrer Löslichkeitseigenschaften in Seifenlösungen in jedem Falle verschieden sind von den unverändertemAusgangskohlenwasserstoffen, die erfindungsgemäß als Extraktionsmittel verwendet werden; dies ist sogar auch dann der Fall, wenn in diesen unverseifbaren Bestandteilen keine merklichen Mengen Sauerstoff enthalten sind. Da die mechanisch nicht abtrennbaren Teile des Unv erseifbaren zum größten Teil aus noch nicht oder nur unvollständig oxydierten Paraffinen bestehen, war nicht ohne weiteres vorherzusehen, daß diese sich von den verseifbaren Bestandteilen der Oxydationsprodukte mit Hilfe der noch nicht oxydierten ILohlenwasserstoffe trennen lassen w ur *:' den, wenn es auch schon bekannt ist, daß sich natürliche Fette und Öle nach erfolgter Verseifung von. unverseifbaren Anteilen durch Ausschütteln mit Paraffin in der Wärme trennen lassen.
Das vorliegende Verfahren hat gegenüber der bisher vorgeschlagenen Extraktion mit niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln ganz bedeutende praktische Vorteile, da die letzteren nach der Extraktion durch Verdampfen wieder von den darin gelösten unverseifbaren Bestandteilen getrennt werden mußten, während bei vorliegender Arbeitsweise keine Verdampfung erforderlich ist, also weder Verdampfungsenergie verbraucht wird noch Verdampfungsverluste eintreten, das bei der Extraktion erhaltene Gemisch von Unv erseifbarem und zugesetztem Paraffin vielmehr direkt weiter zur Oxydation verwandt werden kann.
Zur Extraktion des verseiften Oxydationsproduktes kann in an sich bekannter Weise entweder die flüssige Seifenlösung selbst oder ihr Trockenrückstand, zweckmäßig nach feiner Zerkleinerung, verwendet werden. Die Anwendung erhöhter Temperatur, bei Lösungen etwa Siedetemperatur, sowie stufen-%veises Arbeiten nach dem bekannten Gegenstromprinzip erweist sich bei der Extraktion als besonders vorteilhaft. Die Isolierung der Fettsäuren aus dem Extraktionsrückstand kann in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit Mineralsäuren erfolgen.
Beispiel i ioo kg Paraffinoxydationsprodukt mit einem Gehalt von 8o °% an v erseifbaren Fettsäuren und 2o °/o an unverseifbaren Bestandteilen werden mit 20 °;oiger Sodalösung verseift. Nach der Verseifung trenr)t sich etwa die Hälfte des Unverseifbaren irt Form einer oberen Schicht von der Seife ab und wird abgezogen. Hierauf wird die zurückbleibende Seifenlösung bei etwa foo° dreimal mit je 2o kg Paraffin je i Stunde lang möglichst innig verrührt und dann der Ruhe überlassen. Das Paraffin mit den darin gelösten unverseifbaren Bestandteilen des Oxydationsproduktes setzt sich in leicht abtrennbarer Schicht gut ab und wird direkt in den Oxy-. dationsbehälter abgezogen.
Die beim Ansäuern der Seifenlösung ausfallende Fettsäure enthält nach der geschilderten Behandlung nur noch etwa :2 Gewich i:sprozent an unverseifbaren Bestandteilen. Beispiel e Weichparaffin vom Schmelzpunkt .I2` wird mit Stickoxvdgasen bei 6o °`o und .I at Druck oxydiert. Es wird ein Oxydationsprodukt er halten, das bei einer Verseifungszahl 27o noch 15 Gewichtsprozent unverseifbare Bestandteile enthält. Nach Verseifung mit 20 °joiger Sodalösung und Verdünnen mit Wasser scheidet sich ein Teil des Unverseifbaren als obere Schicht ab, die abgetrennt wird. Die in der verbleibenden Seifenlösung gelöste Fettsäure enthält noch 8 °% unverseif-_bare Bestandteile. Die Seifenlösung wird auf einen mit Füllkörpern gefüllten Extraktionsturm gepumpt, durch den go° heißes, flüssiges Weichparaffin (Schmelzpunkt 42°) als Extraktionsmittel von unten nach oben strömt; es wird kontinuierlich oben aus dem Turm verbrauchte Extraktionsflüssigkeit und unten eine Seifenlösung abgezogen, in der noch 3 bis 4 °;o unv erseifbare Bestandteile, bezogen auf die in Seifenlösung vorhandene Fettsäure, enthalten sind. Beispiel 3 Ein paraffinreiches Destillat, das durch Hydrierung von amerikanischem Erdöl und Destillation gewonnen wurde, wird mit Salpetersäure in bekannter Weise oxydiert, wobei man ein Oxydationsprodukt erhält, das aus 65 °% v erseifbaren und 35 °ro unv erseifbaren Anteilen besteht. - Nach Verseifung mit 20 °foiger Natronlauge werden 3oo Teile Seifenlösung, die i2o Teile Oxydationsprodukt enthalten, nach dem Verdünnen mit 3oo Teilen Wasser zweimal mit je So Teilen des eingangs erwähnten Hydrierungsproduktes bei etwa ioo° je 2 Stunden innig verrührt, worauf man sie absitzen läßt. Das Hydrierungsprodukt mit den darin gelösten unverseifbaren Bestandteilen des Oxydationsproduktes setzt sich als obere Schicht ab. Sie wird abgetrennt und von neuem der Oxydation mit Salpetersäure zugeführt.' Die beim Ansäuern der extrahierten Seifenlösung ausfallende Fettsäure enthält nur noch 6 °;o unverseifbare Bestandteile, gegenüber dem ursprünglichen Gehalt von 35 %.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Gewinnung von Fettsäuren in freier oder verseifter Form aus Oxydationsprodukten von Paraffinkohlenwasserstoffen, insbesondere festen Paraffinen. durch Verseifung der rohen Oxydationsprodukte, wobei das unmittelbar abgeschiedene Unverseifbare gegebenenfalls mechanisch abgetrennt wird, Extraktion weiterer unv erseifbarer Anteile aus der Seifenlösung und gegebenenfalls Isolierung der Fettsäuren aus dem Extraktionsrückstand durch Umsetzung mit Mineralsäure, dadurch gekennzeichnet, daß die Extraktion der Seifenlösung oder des aus ihr erhältlichen Trockenrückstandes mit solchen höher molekularen Kohlenwasserstoffen vorgenommen wird, die selbst als Ausgangsstoffe für eine Oxydation zu Fettsäuren in Betracht kommen.