DE693988C

DE693988C - Verfahren zur Darstellung von aliphatischen Ketoanilen

Info

Publication number: DE693988C
Application number: DE1937I0058106
Authority: DE
Inventors: Dr Gustav Reddelien
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-05-28
Filing date: 1937-05-28
Publication date: 1940-07-23
Also published as: GB514329A

Description

Verfahren zur Darstellung von aliphatischen Ketoanilen Die Schiffschen Basen aliphatischer Ketone, die sog. aliphatischen Ketonanile, sind bisher durch direkte Kondensation der Ketone mit Anilin nicht zu erhalten gewesen. S c h i f f selbst glaubte, daß die Ketone nicht befähigt. sind, Anile zu bilden. Die von späteren Forschern (Engler, Ritehm, P'aiuly und besonders zuletzt von Kno,evenagel) veröffentlichten Mitteilungen über Aoetonanile haben sich alle als unzutreffend erwiesen, vgl. Ber. 65, 1511 (z932) und Annalen der Chemie 523, 118 (1936). Kürzlich haben daher Montagne und Rouss@eiau (C. r. 196, 1165, Chem. Zentralblatt 1933, 1, 3702), um überhaupt zu aliphatischen Ketonanilen zu gelangen, einen schwierigen Umweg benutzt, indem sie organische Magnesiumverbindungen in ätherischer Lösung auf Fettsäureanilideeinwirken ließen und das Reaktionsprodukt übe1@-hitzten. Die Ausbeuten nach :diesem Verfalireii sind nur gering, und Methylketonanüe lassen such ,auch auf diesem Wege nicht gewinnen.
Es' wurde nun gefunden, daß man auf einfachem Wege zu den gesuchten Anilen der aliphatischen K:etone durch unmittelbare Kon-°densation der Ketone mit Anilin und dessen Homologen gelangt, wenn man das nach der Gleichgewichtsumsetzung nach dem Schema auftretende Wasser nicht durch wasserbindendeMittel im Umsetzungsgemisch, sondern ohne irgendwelchen Zusatz auf mechanischem Wege entfernt. Solche mechanische Entfernung des Reaktionswassers läßt sich durch bekannte Methoden erzielen, wie sie in der Analyse verwendet werden, z. B. durch den Apparat von H. Meyer, Annalen der Chemie 433, 331.
Nach diesem Verfahren lassen sich die aliphatischen Ketonanile in guter Ausbeute herstellen. Bei wasserlöslichen Ketonen (Aceton" Äthylmetliylketon), bei welchen die Wass@erabscheidung durch Löslichkeit gestört wird, setzt man zweckmäßig der Reaktionsmasse etwas Benzol oder Toluol zu. Die Ketonanile sollen zur Herstellung von Farbstoffen Verwendung finden. Beispiel i ioo Teile Methylisobutylketon und 186 Teile Anilin werden in dem in Annalen der Chemie 433, 331 beschriebenen Apparat gekocht, Nach etwa 2o Stunden ist die Reaktion beendigt, wie sich aus der Menge des abgespaltenen Wassers (18 Teile) ergibt: Die Reaktionsmasse wird jetzt im Vakuum destilliert. Das Methylisobutylketonanil.siedet bei 1o7° (11 mm) und ist ein farbloses öl. Aus beute .etwa 80%. Es ist zweckmäßig, das abdestillierte Anilin für einen neuen Aalsatz -wie:-der zu verwenden, wodurch die Ausbeute sich etwas erhöht: In gleicher Weise wurden erhalten: Aus Anilin und n-Propylmethylketon das n-Propylmethylketonanil, Kp. ioi° (i i Tnm), aus Anilin und i-Propylmethylketon das i-Propylmethylketonanil, Kp. 93 bis 94° (i i mm), aus Anilin und n-Butylmethylketon das n-Butylmethylketonanil, Kp. 113 bis 114' (i i mm), aus Anilin und Pinakolin. das Pina-_ kolinanil, Kp. 96 bis .97° (i i mm).
Aus Anilin und Di-n-propylketon (Butyron) das Di-n-propylketonanil, Kp. i ig bis i2o° (iimm), aus Anilin und Di-isopropylketon (Isobutyron) das Di-isopropylketonanil, Kp. io6,5° (-11 mm), aus Anilin und Methy1nonylketon das Methylnonylketonanil, Kp. 176 bis 178' (iz mm).
Aus o-Tuluidin und Pinakolin das Pinakolin-o-tolil, Kp. 105 bis io8° (i i mm), aus m-Toluidin und Pinak oliv das Pinakolinm-tolil, Kp. i i i bis i 12° (11 mm), aus p-Toluidin und Pinakolin des Pinakolin-p-tolil, Kp., i i i bis 112° (11 mm).
Die Ausbeuten bei diesen Ketonanilen bewegen sich zwischen 65 und go%: Beispiel 2 72 Teile Äthylmethylketon, 186 Teile Anilin und ioo Teile Benzol werden wie in Beispiel ierhitzt. Nachdem etwa 18 Teile Wasser abgespalten sind, was. in etwa 12 Stunden der Fall ist, wird die Reaktionsmasse durch Vakuumdestillation aufgearbeitet. Das Äthylmethylketonanil siedet bei 87 bis 89° (i i mm) und ist ein farbloses öl. Ausbeute etwa 65010. Beispiel 3 6o Teile Aoeton, 186 Teile Anilin und i 5o Teile Benzol wurden wie in Beispiel 2 behandelt. Das hierbei gewonnene Acetonanil siedet bei 76 bis 77° (11 mm) und ist ein farbloses öl, welches große Neigung hat, sich mit i Mol Anilin unter Erwärmung zu einer Diphenaminverbindung (C H3)2 C (N H Co H5).2 zu vereinigen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von aliphatischen Ketonanilen durch Kondensation von aliphatischen Ketonen und Anilin oder dessen Homologen, dadurch gekennzeichnet, daß das abgespaltene Reaktionswasser lediglich mechanisch aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird.