DE953795C - Verfahren zur Herstellung von Monothiono-pyrophorsaeure-tetraalkylestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Monothiono-pyrophorsaeure-tetraalkylesternInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Monothiono-pyrophorsäure-tetraalkylestern Monothiono-pyrophosphorsäure-tetraalkylester sind aus der Literatur bekannt. Die schwierige Herstellung dieser Stoffklasse hat es aber bisher verhindert, daB diese technisch bedeutungsvollen Ester eine praktische Verwendung als insektizide Stoffe gefunden haben.
- Es ist aus der USA.-Patentschrift 2 q:34 359 bekannt, Phosgen mit Salzen von O, O=Dialkyl-dithiophosphorsäuren umzusetzen, wobei Tetraalkylcarbonyl-tetrathiodiphosphate erhalten werden. Es wurde nun gefunden, daB überraschenderweise Phosgen oder Thiophosgen auf die Salze von O, O-Diälkylmonothiophosphorsäuren derart einwirken, daB unter Abspalten von Kohlenoxysulfid bzw. Schwefelkohlenstoff die entsprechenden Monothiono-pyrophosphorsäure-tetraalkylester entstehen. Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema (für= den Fall eines Ammoniumsalzes) Während nach den Angaben der USA.-Patentschrift 2434357 das Tetraalkylcarbonyl-tetrathiodiphosphat als Endprodukt erhalten wird, geht überraschenderweise die eifindungsgemäße Reaktion, bei der Dithio-diphosphate bzw. Trithio-diphosphate der oben angeführten Zusammensetzung als nicht isolierbare Zwischenprodukte auftreten, weiter. Die nach der USA.-Patentschrift 2 434 357 erhältlichen Tetraalkylcarbonyl-tetrathiodiphosphate sind beständig und spalten kein Kohlenoxysulfid ab, ergeben also keine Endprodukte, deren Zusammensetzung der der erfintdungsgemäßen Reaktionsprodukte analog ist.
- Bei der Verwendung von Phosgen verläuft die dem vorliegenden Verfahren zugrunde liegende Reaktion bereits bei Zimmertemperatur. Bei der Verwendung von Thiophosgen jedoch bildet sich bei Zimmertemperatur erst eine orangerote Zwischenform, die erst allmählich farblos wird. Schnell tritt hier die Entfärbung bei etwa 6o bis 70° ein.
- Vorteilhaft werden die Salze der 0, 0-Dialkylthionophosphorsäuren in einem geeigneten Lösungsmittel aasgeschlämmt. Bewährt haben sich Kohlenwasser= stoffe, z. B. Benzol, Toluol, Xylol.
- Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Monothiono-pyrophosphorsäure-tetraalkylester sind farblose bis schwachgelb gefärbte, im Hochvakuum uniersetzt destillierbare .Öle, die als Insektenbekämpfungsmittel Verwendung finden sollen. Folgende Beispiele geben einen Überblick über das Verfahren. 38 g des Ammoniumsalzes der 0, O-Diäthylthionophosphorsäure werden in 2ooccmToluol aasgeschlämmt. Bei 6o° gibt man unter Rühren eine Lösung von 12 g Thiophosgen in 12 ccm Toluol hinzu. Es bildet sich ein orangerotes Zwischenprodukt, das bereits nach i/2 bis i Stunde farblos wird. Man läßt auf Zimmertemperatur erkalten, saugt von den ausgeschiedenen Salzen ab und fraktioniert. Es werden 28 g des rohen Monothiono-pyrophosphorsäure-tetraäthylesters erhalten. Unter' einem Druck von 0,05. mm siedet der Ester uniersetzt bei go°.
- Beispiel 2 Wie im Beispiel i werden 38g des Ammoniumsalzes der 0, 0-Diäthylthionophosphorsäure in Zoo ccm Toluol aasgeschlämmt. Man gibt bei 2o° eine Lösung von 12 g Thiophosgen in 2o ccm Toluol hinzu und sorgt durch gelegentliches Kühlen dafür, daß die Temperatur nicht über 2o° steigt. Nach 8 Stunden Rühren erhält man ein farbloses Reaktionsprodukt, das bei der Aufarbeitung 27 g des rohen Monothionopyrophosphorsäure-tetraäthylesters liefert. Ausbeute 880/, der Theorie. 76 g des Ammoniumsalzes der 0, 0-Diäthylthionophosphorsäure werden in 400 ccm Toluol aasgeschlämmt. Dazu gibt man bei 2d° eine Toluol-Phosgen-Lösung, die 20 g Phosgen enthält. Man läßt 4 Stunden bei Zimmertemperatur rühren, saugt dann die entstandenen Salze ab und entfernt durch Destillation das Lösungsmittel. Man erhält 45 g des roher Monothiono-pyrophosphorsäure-tetraäthylesters. Beim Fraktionieren im Vakuum geht der Ester bei 0,05 mm bei go bis g2° über. 6o g des Ammoniumsalzes der 0, 0-Dimethylthionophosphorsäure werden in 300 ccm Benzol aasgeschlämmt. Bei 5o° gibt man 20 g Thiophosgen, gelöst in 20 ccm Benzol, dazu und sorgt durch gelegentliches Kühlen, daß die Temperatur nicht wesentlich über 5o° steigt. Man hält die Temperatur dann noch 3 Stunden bei 50°, saugt die entstandenen Salze ab und entfernt durch Destillation das Lösungsmittel. Beim Fraktionieren erhält man - 40 g des neuen Monothiono-pyrophosphorsäure-tetramethylesters vom Kp 0,01 8o°.
- Beispiel 5 6o g des Ammoniumsalzes der 0, 0-Dimethylthionophosphorsäure werden wie im Beispiel 4 in 30o ccm Benzol suspendiert. Dazu gibt man bei Zimmertemperatur eine Phosgen-Toluol-Lösung, die 2o g Phosgen enthält. Man läßt 12 Stunden bei Zimmertemperatur rühren, saugt dann die entstandenen Salze ab und fraktioniert das Rohprodukt. Es werden 37 g des Monothiono-pyrophosphorsäure-tetramethylestersvom KP- o,oi 78 bis 84° erhalten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Monothionopyrophosphorsäure-tetraalkylestern, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosgen oder Thiophosgen, gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel und bei leicht erhöhtenTemperaturen, unterAbspaltung von Kohlenoxysulfid bzw. Schwefelkohlenstoff auf Salze von 0, 0-Dialkylthionophosphorsäureestetn einwirken läßt. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 434 357.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF16992A DE953795C (de) | 1955-03-08 | 1955-03-08 | Verfahren zur Herstellung von Monothiono-pyrophorsaeure-tetraalkylestern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF16992A DE953795C (de) | 1955-03-08 | 1955-03-08 | Verfahren zur Herstellung von Monothiono-pyrophorsaeure-tetraalkylestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE953795C true DE953795C (de) | 1956-12-06 |
Family
ID=7088426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF16992A Expired DE953795C (de) | 1955-03-08 | 1955-03-08 | Verfahren zur Herstellung von Monothiono-pyrophorsaeure-tetraalkylestern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE953795C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1136334B (de) * | 1960-03-09 | 1962-09-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thionothiol- bzw. Thiolphosphon- und -phosphinsaeureestern |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2434357A (en) * | 1943-09-27 | 1948-01-13 | Minerec Corp | Tetra-alkyl carbonyl tetrathio diphosphates and process for their preparation |
-
1955
- 1955-03-08 DE DEF16992A patent/DE953795C/de not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2434357A (en) * | 1943-09-27 | 1948-01-13 | Minerec Corp | Tetra-alkyl carbonyl tetrathio diphosphates and process for their preparation |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1136334B (de) * | 1960-03-09 | 1962-09-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thionothiol- bzw. Thiolphosphon- und -phosphinsaeureestern |
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