DE954872C - Verfahren zur Herstellung von Dithiocarbaminsaeureestern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Dithiocarbaminsäureestern Bekanntlich läßt sich Monochloressigsäure mit Acetylen leicht in den Monochloressigsäurevinylester überführen (Org. Synthes. 28, S. g4).
• Es wurde nun gefunden, daß sich dieser Monochloressigsäurevinylester leicht mit den Alkalisalzen von Dialkylaminodithiocarbaminsäuren umsetzen läßt, wobei Dialkylamino-thiocarbaminsäure-thioglykolsäurevinylester entstehen. Diese neuen Verbindungen sind teilweise gut kristallisierende Substanzen, teilweise wenig wasserlösliche Öle. Sie zeichnen sich durch eine bemerkenswerte insektizide Wirkung bei gleichzeitiger sehr geringer toxischer Wirkung bei Warmblütlern aus.
• Die Umsetzung des Monochloressigsäurevinylesters mit den Alkalisalzen von Dialkylaminodithiocarbaminsäuren vollzieht sich vorzugsweise bei Temperaturen zwischen ¢o und 8o°. Zweckmäßig arbeitet man in einem geeigneten Lösungsmittel. Bewährt haben sich als Lösungsmittel Ketone, die die Alkalisalze der Dialkylaminodithiocarbaminsäuren beträchtlich lösen.
• Die neuen Verbindungen sollen als Schädlingsbekämpfungsmittel Verwendung finden. 39,5 g Diinethyldithiocarbaminsaures Natrium werden in 300. ccm Aceton gelöst. Dazu gibt man unter Rühren bei 55 bis 60° 519 Monochloressigsäurevinylester (Kp. 16/4i bis 420) und hält die Temperatur noch 1 Stunde bei 6o0. Dann saugt man die entstandenen Salze ab und entfernt das Lösungsmittel durch Destillation. Beim kurzen Stehen erstarrt der Rückstand zu einer festen kristallinen Masse. Aus Ligroin umkristallisiert zeigt der Ester einen F. von 660. Die Ausbeute beträgt 35 g. Blattläuse und Spinnrnilben werden durch Emulsionen, die o,10/0 des Esters enthalten, abgetötet. 64 g Diäthylaminodithiocarbaminsaures Natrium werden in 300 ccm Aceton gelöst. Dazu gibt man unter Rühren bei q.00 34 g Monochloressigsäurevinylester und hält die Temperatur noch i/2 Stunde bei 5o0. Man kühlt dann auf Zimmertemperatur ab und saugt von den entstandenen Salzen ab. Nach dem Abdestillieren des Lösemittels kristallisiert der Rückstand. Die neue Verbindung kann aus Ligroin umkristallisiert werden. Man erhält 46 g entsprechend 7o °% der Theorie. Das Diäthylearbamat zeigt einen F. von 740. 55 g gorpholindithiöcarbaminsaures Natrium werden in 50o ccm 34°/°igem Alkohol gelöst bzw. angeschlämmt. Bei 6o0 gibt man dann 319 Monochloressigsäurevinylester hinzu und hält die Temperatur unter Rühren noch % Stunde bei 650. Man kühlt das Reaktionsprodukt ab und verdünnt mit viel Wasser. Das neue Dithiocarbamat scheidet sich dabei kristallin ab. Aus Ligroin erhält man lange farblose Nadeln vom F. 520. Ausbeute: 6o g, entsprechend 7o°/0 der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Dithiocarbaminsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß Monochloressigsäurevinylester mit den Alkalisalzen von Dialkylaminodithiocarbaminsäurenumgesetztwird, zweckmäßig in einem Lösungsmittel. In Betracht gezqgene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 852 391; französische Patentschrift Nr. 881829; USA.-Patentschrift Nr. 2 69o 447.