DE684587C - Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen des 2-Oxytetrahydrofurans - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen des 2-Oxytetrahydrofurans

Info

Publication number
DE684587C
DE684587C DEH153068D DEH0153068D DE684587C DE 684587 C DE684587 C DE 684587C DE H153068 D DEH153068 D DE H153068D DE H0153068 D DEH0153068 D DE H0153068D DE 684587 C DE684587 C DE 684587C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
oxytetrahydrofuran
preparation
clumps
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEH153068D
Other languages
English (en)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HOFMANN LA ROCHE and CO AKT GES
Original Assignee
HOFMANN LA ROCHE and CO AKT GES
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HOFMANN LA ROCHE and CO AKT GES filed Critical HOFMANN LA ROCHE and CO AKT GES
Application granted granted Critical
Publication of DE684587C publication Critical patent/DE684587C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/20—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Darstellung von Abkömmlingen des 2-Oxytetrahydrofurans Äther von 2-Oxytetrahydrofuranderivaten der allgemeinen Formel wobei R Alkyl bedeutet, sind bis jetzt nicht bekanntgeworden. Daß solche Verbindungen überhaupt existenzfähig bzw. beständig sein würden, war nicht vorauszusehen, denn die zugehörigen 2-Oxytetrahydrofurane sind nichts anderes als y-Oxyketone (Journal of the American Chemical Society 58 [i936], S. 18o4), ihre Äther demnach Ketoacetale, die bekanntlich sehr leicht zersetzlich sind.
  • Es wurde nun gefunden, daß man zu Äthern des 2-Methyl-2-oxy-3-chlortetrahydrofurans dadurch gelangen kann., daß a-Aceto-a.-chlorbutyrolacton in Gegenwart eines aliphatischen primären Alkohols bei mäßiger Temperatur mit Schwefelsäure behandelt wird. Die Einwirkung von Mineralsäure auf Acetochlorbutyrolacton unter anderen Bedingungen ist bekannt (Journal of the American Chemical Society 58 [1936], S. 1804; Chemisches Zentralblatt 1934, 1I, S. a381). Das nach vorliegendem Verfahren erzielte Ergebnis ist durchaus andersartig und überraschend.
  • Es ist auch für das neue Verfahren charakteristisch, daß es nicht gleichgültig ist, welche Mineralsäure man verwendet. Nur reit Schwefelsäure erzielt man ein befriedigendes Ergebnis; auch ist die Temperatur, bei der man die Einwirkung der Säure und des Alkohols vor sich gehen läßt, von wesentlicher Bedeutung. Bei niedriger Temperatur geht die Umsetzung nur sehr langsam vor sich; bei hohen Temperaturen treten in steigendem Maße höher siedende Nebenprodukte auf. Am geeignetsten arbeitet man bei 4o bis 5o°.
  • Die Äther des 2-Methyl-2-oxy-3-chlortetrahydrofurans sind beständige, wohl charakterisierte Verbindungen. Sie sind farblose Flüssigkeiten, die im luftverdünnten Raum unzersetzt destillieren. Ihr Siedepunkt liegt
    niedrig. Ketonreagenzien, wie Semicarbazid,
    wirken nicht ein. Das Chloratom zeigt eine .
    , AZ
    gute Umsetzungsfähigkeit.
    Die neuen Verbindungen sollen a1
    schenprodukte für die Herstellung von
    mazeutischen Präparaten verwendet «T ei` s1.
    Beispiel i ioo Gewichtsteile a-Aceto-a.-chlorbutyrolacton, 12o Gewichtsteile 8o0%oiger Athylalkohol und 36 Gewichtsteile konz. Schwefelsäure werden zusammen bei 4o bis So' verrührt, bis die Kohlendioxydabspaltung beendet ist. Nach dem Erkalten wird mit Äther aufgenommen, zuerst mit Wasser, dann mit Natriumcarbonatlösung säurefrei gewaschen und die ätherische Lösung darauf fraktioniert destilliert. Aus der Fraktion So bis 70° bei 13 mm wird bei der Redestillation 2-Methyl-2-äthOxy-3-chlortetrahydrofuran als farblose Flüssigkeit vom Siedepunkt 56 bis 58° bei 13 mm erhalten. Die Verbindung ist in Wasser schwer, in organischen Lösungsmitteln leicht löslich. Die Ausbeute beträgt 70'1,. Beispiel 2 ioo Gewichtsteile a-Aceto-a-chlorbutyrolacton, 9o Gewichtsteile Methanol und 55 Gewichtsteile 480(oige Schwefelsäure werden bei 4o bis 50° erwärmt, bis die Kohlendioxydentwicklung beendet ist. Man arbeitet nach Beispiel i auf und erhält 2-Methyl-2-methoxy-3-chlortetrahydrofuran als farblose, leicht beg@;egliche Flüssigkeit von KP- 53 bis 54° bei `i3 mm. Ihre Eigenschaften gleichen weit-'gehend dem Produkt von Beispiel i. Die Aus--beute beträgt 52%. Beispiel 3 8o Gewichtsteile a-Aceto-v.-chlorbutyrolacton und 7o Gewichtsteile n-Butanol werden mit 15 Gewichtsteilen Wasser und 27 Gewichtsteilen konz. Schwefelsäure bei 4o bis 50° gerührt, bis die zuerst stürmische Kohlendioxydentwicklung zu Ende ist. Bei der Aufarbeitung nach den vorhergehenden Beispielen erhält man 2-Methyl-2-butOxy-3-chlortetrahydrofuran als farblose Flüssigkeit vom Kp. 88 bis 9o° bei 13 mm. Die Verbindung ist in Wasser sehr schwer, in organischen Lösungsmitteln leicht löslich. Die Ausbeute beträgt 4300.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Abkömmlingen des 2-Oxytetrahydrofurans, dadurch gekennzeichnet, daß man auf a-Aceto-c@-chlorbutyrolacton Schwefelsäure in Gegenwart eines aliphatischen primären Alkohols bei mäßiger Temperatur, am besten bei 40 bis So', einwirken läßt.
DEH153068D 1937-07-20 1937-09-24 Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen des 2-Oxytetrahydrofurans Expired DE684587C (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH684587X 1937-07-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE684587C true DE684587C (de) 1939-12-01

Family

ID=4528756

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEH153068D Expired DE684587C (de) 1937-07-20 1937-09-24 Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen des 2-Oxytetrahydrofurans

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE684587C (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE684587C (de) Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen des 2-Oxytetrahydrofurans
DE574838C (de) Verfahren zur Darstellung von cyclischen Glykolen und ihren Derivaten bzw. von Ketonen
DE601822C (de) Verfahren zur Darstellung von AEthern der Acetylenreihe
DE202352C (de)
DE890795C (de) Verfahren zur Herstellung von Monoalkahverbindungen von Alkmdiolen
CH204434A (de) Verfahren zur Darstellung von 2-Methyl-2-methoxy-3-chlor-tetrahydrofuran.
DE537767C (de) Herstellung von Acridyl-9-carbaminsaeureestern
CH198132A (de) Verfahren zur Darstellung von 2-Methyl-2-äthoxy-3-chlor-tetrahydrofuran.
DE749146C (de) Verfahren zur Herstellung von ªŠ-Oxycarbonsaeuren
CH244274A (de) Verfahren zur Herstellung eines Trihalogenacrylsäureesters.
DE494508C (de) Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus m-Kresol und Aceton
DE870698C (de) Verfahren zur Herstellung von Hydrochinonen
DE713353C (de) Verfahren zur Herstellung von Arylphenolen und deren Arylaethern
AT238161B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Acylhydrazonen
AT235823B (de) Verfahren zur Herstellung von Formhydrazonoestern
DE1217943B (de) Verfahren zur Herstellung von Orthoameisensaeuremethylester
DE537698C (de) Verfahren zur Herstellung von Quecksilberdiarylarsinoxyden
AT238187B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Pyrrolidinverbindungen
AT229320B (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Methoxy-2-sulfanilamidopyrazin
DE956509C (de) Verfahren zur Herstellung von 7-Dehydrocholesterin
DE897559C (de) Verfahren zur Herstellung von Diaryldialkylaethylenen
DE2322584C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Citronellal (Homologen) durch Semihydrierung von Citral (Homologen)
DE870260C (de) Verfahren zur Herstellung von Oxymethylpyrimidinen
CH195322A (de) Verfahren zur Darstellung des 3-Carbonsäureamids des N-Tetracetyl-glucosido-pyridiniumbromids.
DE1135488B (de) Verfahren zur Herstellung von Diphenylolalkanen