DE694942C - Verfahren zur Herstellung von Cyanhydrinen - Google Patents

Description

• Verfahren zur' Herstellung von Cyanhydrinen

  Man hat bereits aliphatische Cyanhydrine

  durch Einwirkung von Blausäure auf alipha-

  tis@che Aldehyde o der Ketone in flüsAgem Zu-

  stande und in Gegenwart von K;atalysato -ren,

  z. B. Oxyden oder Hydroxyden der Alkali,

  oder Erdajkalinnetalle,oder Alkalisalzen, wie

  Alkalicaxbonaten oder -cyaniden, bei, gleich-

  zeitiger Anwesenheit geringer Mengen Wasser

  hergestellt. Bei diesem Verfahren treten je-

  doch leicht unerwünschte Zensetzungen der

  Ausgangsistoffe und Polymerisationen ein, so

  daß .die Cyanhydrine oft in unbefiiedigendex

  Ausbeute und in nicht genügender Reinheit

  erhalten. werden. Es ist auch bekannt, die

  Umsetzung von Aldehyden oder Ketonen mit

  Blausäure in Gegenwart geringer Mengen or-

  g,anisicher Stickstoffbasen durchzuführen; so

  liefeirt beispmelsweise Aceton mit Blausäure

  in. Gqgenwart von Piperidin gute Ausbeuten

  ,an Cyanhydrin.

  Es -wurde nun gefunden, .daß man die ein-

  gangs erwähnten Schwierigkeiten vollständig

  oder mindestens weitgehend vermeiden kann;,

  wenn man die Umsetzung unter Anwendung

  von Erdalkalicyaniden, insbesondere Calcium-

  cyanid, also von organischen Stickstafbas:en

  weserntlich verschiedenen Stoffen, als Be-

  ,schleuni,gex durchführt.

  Die Umsatzurig der Ausgangsstoffe ver-

  läuft unter diesen Bedingungen sehr glatt und

  gleichmäßig, .so daß die für die angewandten

  Ausgangsstoffe günstigste Reaktionstempera-

  tur leichteingehalten werden kann. Es emp-

  fiehlt ,sich, dafür zu sorgen, daß nur ganz ge-

  ringe Mengen Wasser bei, der Reaktion zu-

  gegen ;sind, wobei zu beachten ist, daß dass

  Exdalkalücyani:d zum Teil mit dem Was,sex

  unter Bildung von Blausäure und Erdalkah-

  hydroxyd reagiert. Nach beendigter Um-

  setzung können di:e Erdalkaliverbtiundungien von

  dem entstandenen Cyauhydrin abfiltriert wer-

  den; evtl. in der Flüssigkeit gelüste Erd-

  alkaliverbindungen können durch Zusatz von

  Schwefelsäure als Sulfat abgeschieden wer-

  den. Das. beschriebene Verfahren liefert sehr

  reine Cyanhydrine, die für die imemsten Zwecke

  ohne weiteres, verwendbar isind.

  Beispiel 58o Gewichtsteile- Aceton, in denen 6 Gewichtsbeile eines etwa go%igen feinkörnigen oder pulvrigen Calciumcyanüds suspendiert sind, --erden unter Rühren mit 27o Gewichtsteilen Blausäure, die etwa 5 Gewichtsteile Wasser enthalten, allmählich innerhalb 3o Minuten versetzt. Die Temperatur wird durch Kühlung auf etwa q.o° gehalten. Nach Beenäi,gung der Wärmeentwicklung läßt ,man noch etwa 1z Stunden bei gewöhnächer Temperatur unter weiterem Rühren stehen. Das gebildete Acetoncyanhydrin wird von dem Kalkniederschlag befreit und darauf mit einigen Tropfen Schwefelsäure bis zur @saurenReaktion versetzt. Nach Abtrennung des evtl. hierbei ausgeschiedenen Gipses erhält man in ,einer Ausbeute- von etwa 98 % Acetoncyanhydrin von ausgezeichneter Reinheit.
• Verwendet man an Stelle des Ca;Iciumcyanids die diesem äquimolekulare Menge 95%iges Calciumhydroxyd (etwa i,9 Gewichtsteilie), so erhält man nur 72,20b Acetoncyanhydrin und 8% Blausäure. Ersetzt man das Calciumcyanid durch die äquimolekulare Menge Calciummoxyd (i,5 Gewichtsteile), @so. tritt bei der Zugabie der Blausäure keine merkliche Selbsterwärmung ein, und es sind nach i 2stündigem Rühren nur. 7,22% Acetoncyanhydrin, dagegen 29,2% Blausäume in dem Reaktionsgemisch vorhanden. Bei Anwendung von 3,35 Gewichtsteilen 95o,'oigem Kahumcyanid als färbt sich die Mischung tiefdunkel und ,enthält 77,7% Aoetoncyanhydrin und 2,3% Blausäure.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: VeTfahhren zur l1erstellung von Cyan- ;hydrinen durch Umsetzung aliphat'scher Ketoneoder Aldehyde mit Blausäure in Gegenwart von Metallcyaniden als. Be- schleunzger und geringen Mengen Wässer, dadurch gäkennzeichnet, daB man Erd- alikalicyanide als solche Beschleuniger ver- wendet.