DE745314C

DE745314C - Verfahren zur Herstellung von analgetisch wirkenden 1-Oxyphenyl-3-aminoalkylverbindungen

Info

Publication number: DE745314C
Application number: DET55124D
Authority: DE
Inventors: Dr Med Fritz Ruelz; Dr Clemens Schoepf
Original assignee: Troponwerke Dinklage and Co
Current assignee: Troponwerke Dinklage and Co
Priority date: 1941-03-15
Filing date: 1941-03-16
Publication date: 1944-11-27

Description

Verfahren zur Herstellung von analgetisch wirkenden 1-Oxyphenyl-3-aminoalkylverbindungen Es ist bekannt, daß f-(p-Oxyphenyl)-isopropylamin und seine Abkömmlinge ausgesprochene Kreislaufwirkungen haben.
Das nächsthöhere homologe Amin, das i - Oxyphenyl - 3 - aminobutan, wurde von Mann ich aus dem p-Oxybenzylaceton über das Oxim durch Reduktion hergestellt (Archiv für Pharmazie, Bd.265, (i927), S. 23). Bei dieser Verbindung treten die Kreislaufwirkungen zurück. Analgetische Eigenschaften sind bei ihr eben nachweisbar, aber viel zu schwach, um eine praktische Verwendung zuzulassen.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daßi-(o-,p-oder m-Öxyphenyl)-3-aminopentane der allgemeinen Formel in der X und Y Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl, Aralkyl oder Aralkenyl, Cycloaralkyl oder Cy cloaralkenyl bedeuten, ausgezeichnete analgetische @`'irlcungen haben. Von den Alkylabkömmlingen des i-Oxyphenyl-3-aminopentans hat das Methylderivat starke, das Butyl- und Amylderivat außerordentlich ausgeprägte analgetische Wirkungen. Verbindungen mit einem AAlkyl mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen haben praktisch geringere Bedeutung. Gute analgetische Wirkungen zeigen auch Alkenyl-, z. B. Allyl-, Cycloalkyl-, z. B. Cyclopentyl-, Cy cloliexvl-, Cycloalkenyl-, z. B. Cyclopentenyl- oder C#,-clohexenyl, Aralkyl-, z. B. Benzyl-, Aralkenyl-, z. B. Cinnamyl-, Cycloarallcyl-, z. B. Hydriiidenyl- oder Tetralyl- oder Cycloaralkenyl, z. B. Indenylabkömmlinge. Es kommen für die Verwendung als Analgetica auch solche Verbindunen in Frage, in denen der Stick-Z> Stoff der Amitiogruppe Glied eines hydrierten Ringes ist, z. B. eines Piperidins oder Pyrrolidnis, die also die Gruppe aufweisen. Die Herstellung der neuen Analgetica kann auf verschiedenen Wegen erfolgen.
Man kann von einem i-Oxyphenyl-3-halogenpentan ausgehen und dieses mit einem primären oder sekundären Amin umsetzen.
Bei der Herstellung der neuen Verbindungen kann man auch von i-Oxyphenylpentanon-(3) ausgehen und dieses mit Ammoniak oder einem primären oder sekundären Amin umsetzen und reduzieren.
.',m einfachsten ist die Darstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus i-Oxyplienylpenten-(i)-oii-(3) durchUmsetzung mit Ammoniak oder primären oder sekundären Aminen. In diesem Falle entstehen Produkte, deren Kohlenstoftdoppelbindung und Kohlenstoff-Stickstoftdoppelbindung in einem Arbeitsgange, z. B. katalytisch, durchWasserstoff in Gegenwart von Platin hydriert werden können.
Eine weitere Herstellungsweise für die i-Oxvplienvl-3-aininopentane selbst besteht, in der Reduktion entsprechender stickstofilialtiger Derivate des i-Oxvphenylpentanons-(3), z. B. des Oxims oder Ihenylhydrazons, die z. B. katalytisch oder auch durch Metalle vorgenommen werden kann.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch aus entsprechenden Verbindungen der allgemeinen Formel, die an Stelle der Oxvgruppe eine Aininogruppe tragen, durch Diazotieren mit salpetriger Säure und Verkochen der Diazoniumverbindung hergestellt werden.
Schließlich kann inan die erfindungsgemäßen Analgetica aus den entsprechenden Alköxvverbindungen herstellen, durch Aufspaltung der verätlierten Oxygruppe, z. B. durch Behandlung mit Halogenwasserstoffsä Uren, insbesondere Bromwasserstoffsäure. Ferner erhält man sie durch Verseifung der am Sauerstoff undloder Stickstoff acylierten Verbindungen.

Soweit nach diesen Methoden die primäre oder sekundäre i-Oxyphenyl-3-aminopentanbase anfällt, kann sie gegebenenfalls noch in an sich bekannter Weise allcyliert werden, z. B. mittels Halogeniden entsprechender hohlenwasserstoffe oder durch Umsetzen finit entsprechenden _@Idehvden oder Ketonen, wobei die sich bildenden Schiffschen Basen hy-

driert werden müssen oder nach Leuckart-

Wallach verfahren «-erden kann.

Beispiele

i. i-(p-Oxyphenyl)-3-ainin"")petitan.

In eine Lösung von 5,0 g i-(p-Oxvplienyl)-

pentanon-(3 )-oxiin, das durch Reduktion des

von MCGOokin und Sinclair,Journ.cheni.

Soc. 1928, 1170 (Zentralbl. 1925 11 347) be-

schriebenen 1 - (p-Oxvplienvl) -penten - (i)-

ons-(3) mit der berechneten Menge -Natrium-

anialgani oder durch katalvtisclie Hydrierung

zum gesättigten Beton tiiid Oximierun- ent-

sprechend der analogen Darstellung des

1)-Oxvbetizvlacetonoxinis durch M a n n i c h

und Merz. Arch. Pliarui. 265. 15 (19z,~) er-

halten worden war, in ?; ccm Eisessig ti-:igt

inan bei 5o 1)1s 60=' im Laufe von einer Stunde

das bis 3 fache der theoretisch iiötibea

Menge \atriunianialgani ein. Während des

Eintragens wird so viel Wasser und Eisessi,-

zugesetzt, daß sich kein \ati-itiniacet<it aus-

scheidet und die Lösung immer sauer bleibt.

Man gießt vom (- )uecksill)ei- ab und sättigt

finit Pottasche, wobei das Amin sich als bald

erstarrendes (-*)l abscheidet. Man saut ab,

trocknet, löst in absolutem Alkohol und fällt

mit ätherischer Salzsäure das Clilorliv(li-at des

i-(1)-Oxvphenvl)-3-aminopentatis. das nach

dein L'mkristallisieren aus absolutem Alkohol

bei -2.4S0 (unkorr. Braunfärbung ab 233'.

Sintern ab :.15=1 unter Zersetzung s(Ahmilzt.

z. a) i-(p-Oxvphenyl)-3-ainitio-

pentan.

b) i-(p-Oxvphenvl)-3-allyl2iniino-

pentaii.

c) i-(P-Oxy-phenvll-;i-c_vct@-)1)cnt_@ 1-

aininopentan.

a) i5,3-. 1-(p-lletlioxyplietivl;-3-aniino)-

pentanchlorhvdrat vom Schmelzpunkt 15o bis

i 51= werden mit 95 ccin -°loiger Broin-

,vasserstoffsäure 2i;',2 Stunden unter Rückfluß

zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen kristal-

lisiert aus der dunkel gefärbten Löstnig das

Bromhydrat des i-(p-Oxv1)lienvI)-3-aininii-

pentans vom 1.\.olisclinielzpunl;t 2,-,0- aus, das

durch Lösen in Wasser. Alkalischinachen finit

Ammoniak, Ausäthern und Fällen der ge-

trockneten ätherischen Lösung mit ätlierisclier

Salzsäure in das Clilorlivdrat übergeführt

wird, das nach dein L'mkristallisieren aus ab-

soltttein Alkohol bei z.18- unter Zersetzung

schmilzt. Es ist identisch mit dein nach Bei-

spiel i gewonnenen Chlorhydrat. Die in üb-

licher Weise gewonnene freie Base schmilzt

bei Zoo bis 1o2°.

b) Zur heißen Lösung von 34o g 1-(1)-Oxy-

1)lienvl)-3-aminopentan vom Schmelzpunkt

ioo bis i02° in Benzol gibt man 2,o g Allylbromid und kocht 211= Stunden am Rückfluß. Man saugt dann das auskristallisierte Bromlrvdrat des Ausgangsamins ab, verdampft die Mutterlauge zur Trockne und destilliert das in fast quantitativer Ausbeute zurückbleibende i-(p-Oxy phenyl) -3-allylaminolientan im Hochvakuum, in dem es bei igo bis 200° Badtemperatur unter o,i mm übergeht. Durch Fällen der Ätherlösung mit ätherischer Salzsäure wird das kristallisierte Chlorhydrat erhalten.

c) 5,o g i-(p-Oxyplienyl)-3-aminopentan «,-erden zusammen mit 2,6 g Cyclopentanon -in Methanol mit 0,3 g Platinoxyd unter Z,#Tasserstoff geschüttelt. Wenn im Laufe von etwa 2 Stunden die für i Mol berechnete Menge Wasserstoff aufgenommen ist, filtriert man vom Katalysator, verdampft das Methanol, nimmt den Rückstand in Äther auf und fällt mit ätherischer Salzsäure das Chlorhydrat des i-(p-Oxyphenyl)-3-cyclopentylaminopentatrs, das nach dem Umkristallisieren aus absolutem Alkohol unter Zusatz von Äther bei 188 bis 18g° abschmilzt.
Das Ausgangsmaterial zu a) wird aus dein von Iwamoto, Bull. Chem. Soc. Japan 2, 51 (Zentralbl. 1927 1 273o) beschriebenen 1-(p-Methoxyphenyl)-penten-(1)-on-(3) durch Reduktion mit Natriumamalgam oder katalytisch zum gesättigten Keton, Oximieren uni Reduktion des Oxims mit I-Tatriumamalgam nach bekannten Methoden erhalten.

3. i-(p-Oxyphenyl)-3-n-butylaminopentan. Aus 5,0,-, i-(p-Oxyplienyl)-3-oxypentan, das analog dem nächstniedrigen Homologen, drm c-(p-Oxvplienyl)-3-oxybtitan (Mannich und Merz, Arch. Pharm. 265,22 (1g27]) aus i-(p-Oxyphenyl)-penten-(i)-on-(3) erhältlich ist, wird durch 3stündiges Erhitzen mit Bromwasserstoff in Eisessig auf ioo° das i-(p-Oxyphenyl)-3-brompentan hergestellt, das nach dein Abdestillieren des Eisessigs im Vakuum durch Aufnehmen von Äther, Ausschütteln des Äthers mit Bicarbonatlösung, Trocknen und Verdampfen des Äthers gereinigt wird: Dieses rohe Bromid wird mit einem großen Überschuß an n-Butylamin 5 Stunden im Bombenrohr auf i20 bis 13o° erhitzt, das überschüssige Butylamin abgedampft, der Rückstand mit verdünnter Salzsäure aufgenommen, zur Entfernung von Neutralkörpern ausgeäthert, die saure Lösung mit Ammoniak alkalisch gemacht und die entstandene Base in Äther aufgenommen. Der Ätherrückstand wird nach der Destillation im Hochvakuum, in dem er bei i80 bis 185° Badtemperatur unter o,oi min übergeht, in das Chlorhydrat übergeführt, das nach dem Um-

kristallisieren aus absolutem Alkohol bei i i8

bis i20° schmilzt.

Die in üblicherweise gewonnene freie Base

schmilzt nach dein L mkristallisieren aus

Äther bei 7 1 bis -2'. Das Brornhydrat

schmilzt bei 128 bis 12g°, das Acetat bei 113

bis 11q.°, das Plienylacetat bei 134 bis i35'='.

4. i-(o-Oxyphenyl)-3 -n-btitylaniino-

pentan.

io,og i-(o-Oxyplienyl)-penten-(i)-on-(3),

das nach der Vorschrift von v. A u w e r s ,

Ber. 42, 4423 (igog) dargestellt worden war,

werden mit 4,6 g n-Butylamin in 25 ccm über

Calciumoxyd destilliertem hletlianol mit 0.3 g

Platinoxyd unter Wasserstoff geschüttelt, wo-

bei die Lösung zweckmäßig auf 5o' erwärmt

wird. Nach Aufnahme von 1,9 11o1 Wasser-

stoff kommt die Hydrierung zum Stillstand.

Man filtriert die jetzt farblose Lösung vom

Katalysator, dampft im Vakuum zur Trockne,

nimmt den Rückstand in verdünnter Salz-

säure auf, ätliert zur Entfernung von \ eutral-

körpern aus, macht mit Ammoniak alkalisch

und schüttelt das entstandene i-(o-Oxy-

plienyl)-3-n-butylaminopentan mit Äther aus.

Die Base wird im Hochvakuum destilliert, in

dem sie bei 12o bis i40'~ Badtemperatur unter

o,oi mm übergebt, und durch Auflösen in

Äther und Fällen mit ätherischer Salzsäure

in das Chlorhydrat übergeführt, das nach dein

I Trnkristallisieren aus absolutem Alkohol unter

Zusatz von Äther bei 1-23 bis 124° schmilzt.

5. i-(p-Oxyphenyl)-3-n-butylaniino-

pentan.

8,8g i-(p-Oxyphenyl) -penteri-(i)-011-(3),

das nach Mc Gookin und Sinclair, Journ.

chem. SOC. 1928, 1i70 (Zentralbl. 19281I347)

dargestellt worden war, werden mit 5,7 g

n-Butylamin unter Erwärmen in absolutem

.Ietlianol gelöst und die orangerote Lösung

zweckmäßig bei etwas erhöhter Temperatur

(50°) mit 0,3 g Platinoxyd unter Wasserstoff

gescliüttelt,.bis ;lieH@,-clrierung n.achAufnahrne

von etwa 2 11o1 Wasserstoff zum Stillstand

kommt. - Man arbeitet wie in Beispiel 4 auf

und erhält schließlich das Chlorhydrat des

i-(p-Oxyphenyl)-3-n-btrtylaininopentans, das

nach dem Umkristallisieren aus absolutere

Alkohol bei 118 bis i 2ö° schmilzt. Es ist

identisch mit dem nach Beispiel 3 geworirierien

Clilorlivdrat.

6. i-(p-Oxyphenyl)-3-n-butylaniino-

pentan.

9,o g i-(p-Oxypherivl)-pentanon-(3 ), das

durch Reduktion des i-(p-Oxyplieiiyl)-peri-

ten-(i)-ons-(3) mit l'#latriumamalgani bis zur

Entfärbung der alkalischen Lösung und

Destillation im Hochvakuum erhalten wurde,

werden mit 5,8g n-Butylamin in Methan (A

wie in Beispiel 5 katalytisch hydriert. Nenn

die Hydrierung nach Aufnahme von i 1lol

Wasserstoff zum Stillstand gekommen ist,

arbeitet man wie in Beispiel .4 und 5 auf und

erhält das Chlorhydrat des i-(p-Oxyplienyl)-

3-n-butylamillopentans nach dem Umkristal-

lisieren aus absolutem Alkohol mit dem

Schmelzpunkt 118 bis i2o°.

7. i-(m-Oxyplleilyl)-3-n-butyl-

aminopentan.

,1"#g Chlorhydrat des i - (in -1letlioxy-

phenyl)-3-n-butylaniinopentans vom Schmelz-

punkt 7o bis 72° werden mit 2o cem 480/,i,-er

Bromwasserstoffsäure d. Stunden unter Rück-

fluß zum Sieden erjiitzt. Man verdampft im

Vakuum zur Trockne, nimmt den Rückstand

in wäßrigem Aceton auf, versetzt mit Am-

moniak, äthert die in Freiheit gesetzte Base

aus und fällt nach dem Trocknen mit 1 atriuni-

sulfat mit ätherischer Salzsäure das Chlor-

hydrat des i-(m-Oxypllenyl)-3-n-hutylatnino-

pentans, das nach dem U mkristallisieren aus

absolutem Alkohol unter Zusatz von Äther

bei 105 bis io7° (Sintern ab 1o3°) schmilzt.

Zur Darstellung des Ausgangsmaterials

wird aus m-1Ietlioxybenzaldehyd und Methy l-

äthylketon analog derVorschrift für die p-Ver-

bindung (vgl. I 1v a m o t o, Bull. chein. Soc.

Japan, 2, 51 (Zentralbl. 1927 12730» das bei

172 bis 176° unter 14 mm siedende i-(m-Meth-

oxyphenyl)-penten-(i)-on-(3) dargestellt und

in üblicher Weise durch katalytische Hydrie-

rung mit Platinoxyd bei Gegenwart von

n-Butylamin in das bei i7o° unter 16 min

siedende i-(m-llethoxyphenyl)-3-n-butyl-

aminopentan übergeführt.

B. i-(p-Oxyphenyl)-3-lnethylainino-

pentan.

3,89 i-(p-iMethoxypliellvl)-3-inethylaniino-

pentan werden mit 5o ccm d8°Joiger Broin-

wasserstoffsäure unter Stickstoff 3 Stunden

zum Sieden erhitzt. Man dampft_im Vakuum

zur Trockne, nimmt den Rückstand mit wä ß-

rigem Aceton auf, ätliert zur Entfernung von

Verunreinigungen zuerst sauer aus, macht

dann ammöniakalisch und destilliert die durch

Ausäthern gewonnene Base ini Hochvakuum,

indem sie bei 15o bis 17or Radtemperatur

unter o,o2 min übergebt. Das in üblicher

Weise mit ätherischer Salzsäure gewonnene

Clilorlivdrat des i-(p-Oxyplleny1)-3-metllvl-

ainiilopentans schmilzt nach dem Unikristal-

lisierenausabsolutemAlkoliolbei 1(i 211i: 164.=.

Das Ausgangsmaterial wird durch kata-

lytische Hydrierung des in Beispiel 7 erwä hn-

ten von Iwamoto beschriebenen 1-(p-Meth-

itt@phenyl)-penten-(i)-ons-(3) mit iib2rscliiis-

sigein Methylamin in Metlialiol dargestellt.

Das in üblicher Weise erhaltene i-(p-Meth-

oxyplienyl)-3-metliylaminopentan siedet unter

15 min bei i;4 bis 16o°.

9. 1-(p-Oxyphenyl)-3-isobutvl-

aminopentan.

3,9 g Chlorhydrat des i-(p-Methoxyphenyl )-

3-isobutylaminopentans vom Schmelzpunkt

ioi bis io3° werden wie in Beispie18 mit

Bromwasserstoffsäure verseift und aufge-

arbeitet. Das so erhaltene i-(p-Oxyphenyl)-

3-isobutylaminopentan siedet bei 14.o bis 16o°

Radtemperatur unter o,oi mni. Das Chlor-

hydrat kristallisiert aus absolutem Alkohol

undschmilztbei 13abis 133° (Sinternab 13o°).

Das Ausgangsmaterial, das unter 18 nlm

bei 175 bis i8o° siedet, wird analog der in

Beispiel 8 beschriebenen Weise erhalten.

io. i-(p-Oxypheny l)-3-n-amy 1-

aminopentan.

d.,8gChlorhydrat des i-(p-1letlioxyplienyl)-

3-n-amylaminopentans werden wie in Bei-

spiel 8 verseift und aufgearbeitet. Das erhal-

tene i-(p-Oxyphenyl)-3-n-amylaminopetitan

siedet bei 16o bis i8o° Badtemperatur unter

o,oi mm. Das Chlorhydrat schmilzt nach

dein Uinkristallisieren aus absolutem Alkohol

bei ijo bis i12° (Sintern ab io8'').

Das Ausgangsmaterial, das bei 187 bis 197°

unter 12 mm siedet, wird analog der in Bei-

spiel 8 beschriebenen Weise erhalten.

ii. i-(m-Oxyphenyl)-3-n-butyl-

aminopentan.

3,0 g 1- (m-Aminophenyl) -3-n-butylaniino-

pentan werden in überschüssiger verdünnter

Schwefelsäure mit der berechneten -Menge

\atriumnitrit diazotiert und die Diazonium-

salzlösung anschließend auf dem Wasserbad

bis zum Aufhören der Stickstottent«-icklung

erwärmt. Man macht dann mit Ainnioniak

alkalisch, ätliert erschöpfend aus, destilliert

den Ätherrückstand zur Entfernung dunkler

Verunreinigungen im Hoclivalzutnn, wobei die

Base bei 17o bis i75" Radtemperatur unter

o,oi ilini übergeht, löst das Destillat in Äther

und fällt mit ätherischer Salzsäure das ('hlor-

liydrat des 1-(111-Oxyplielly-1)-3-t1-1@utvlainitiir

pentans, das nach dem Umlcristztllisieren atis

absolutem Alkohol bei 105 bis 107- (Siil#ei-,1

ah to3'=) schmilzt. Es ist identisch mit <lein

nach 1-,eispiel 7 dargestellten Chlorhydrat.

Das Ausgangsmaterial wird durch kata-

lytisclie Hydrierung eines Gemisches \()ii

i-(ni-.@minophenyl)-pentan-(i.)-o11-(3), das

analog den näclistuiederen Homologen (\"l.

M u r a i , Tlie scieiice reports of tlie "1'@ )h@ )1u

imp. univ. 14 149 (Zentralbl. 1925I1 1746)) aus m-Nitrobenzaldehyd und Methyläthylketon erhältlich ist, mit n-Butylamin in 1IvIethanol erhalten.

12. i-(p-Oxyphenyl)-3-n-butylam.inopentan. 3,09 i-(p-Oxyphenyl)-3-(n-butylacetylamino)-pentan vom Siedepunkt 22o° unter o,oi mm werden mit 3o ccm konzentrierter Salzsäure im Einschlußrohr 8 Stunden auf 145 bis i5o° erhitzt. Man verdampft im Vakuum den größten Teil der Salzsäure, nimmt mit Wasser und Äther auf, äthert mehrmals sauer aus, setzt dann aus der salzsauren Lösung mit Ammoniak die Base in Freiheit, äthert sie aus und destilliert sie im Hochvakuum, in dem sie bei 18o bis 185' unter o,oi mm übergeht. Das in üblicher Weise dargestellte Chlorhydrat schmilzt nach dem Umkristallisieren aus absolutem Alkohol bei 118 bis 12o°. Es ist identisch mit der nach Beispiel 3, 5 und 6 dargestellten Verbindung.
Das Ausgangsmaterial wird durch Acetylierung des i-(p-Methoxyphenyl)-3-n-butylaminopentans, das analog der in den Beispielen 8 bis io erwähnten 3-Methylamino-, Isobutylamino- und n-Amylamino-Verbindung erhalten wird, mit Essigsäureanhydrid und einstündiges Kochen der Acetylverbindung mit 48o/oiger Bromwasserstoffsäure dargestellt, wobei nur die Methoxylgruppe verseift wird.
13. 1-(p-Oxyphenyl)-3-n-butylaminopentan. 5,o g i-(p=Acetoxyphenyl)-3-n-butylaminopentan werden mit 5o ccm 2n-Salzsäure 2 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach üb licher Aufarbeitung erhält man das Chlorhydrat des i-(p-Oxyph:enyl)-3-n-butylami.nopentans nach deni Umkristallisieren aus absolutem Alkohol mit dem Schmelzpunkt ii8 bis i2o°.
Das Ausgangsmaterial wird durch Acetylieren des i - (p - Oxyphenyl) - penten - .(1)-ons-(3) (vgl. Mc Gookin und Sinclair, Journ. chem. Soc. z928, 1170 (Zentralbl. 1928 1I 347)) mit Essigsäureanhydrid und katalytische Hydrierung der Acetylv erbindung bei Gegenwart von n-Butylamin in Eisessig in det Kälte erhalten.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von analgetisch wirkenden i-Oxyphenyl-3-aminoalkylverbindungen der allgemeinen Formel in der X und Y Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aralkyl, Aralkenyl, Cycloaralkyl oder Cycloaralkenyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man i-Oxyphenyl-3-halogenpentan mit Ammoniak oder entsprechenden primären oder sekundären Aminen umsetzt, oder i-Oxyphenylpentanon-(3) mit Ammoniak oder einem entsprechenden primären oder sekundären Amin umsetzt und reduziert, oder i-Oxypllenylpenten-(i)-on-(3) mit Ammoniak oder entsprechenden primären oder sekundären Aminen umsetzt und das entstehende Produkt sowohl an der Kohlenstoffdoppelbindung als auch an der Kohlenstoff-Stickstoffdoppelbindung hydriert, oder zum primären Amin reduzierbare Derivate des i-Oxyphenylpentanons-(3), wie z. B. das Oxim oder Phenylhydrazon'des i-Oxyphenylpentanons-(3) zum primären Amin reduziert, oder Verbindungen der angegebenen allgemeinen Formel, die statt der Oxygruppe eine Aminogruppe .tragen, dianotiert und die Diazoniumverbindung verkocht, oder Verbindungen der angegebenen allgemeinen Formel, in denen die Oxygruppe veräthert ist, zu den Verbindungen mit den freien Oxygruppen z. B. durch Behandlung mit Halogenwasserstoffsäuren aufspaltet, oder Verbindungen der angegebenen allgemeinen Formel, die am Sauerstoff undloder Stickstoff acyliert sind, verseift und die auf diese Weise entstandenen Verbindungen, soweit sie primäre oder sekundäre Basen sind, gegebenenfalls noch nach an sich bekannten Methoden, z. B. durch Behandeln mit entsprechenden Halogenalkylen, am Stickstoff alkyliert. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren keine Druckschriften in Betracht gezogen worden.