AT160494B

AT160494B - Verfahren zur Darstellung von Thiazoliumverbindungen.

Info

Publication number: AT160494B
Authority: AT
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1936-03-20
Publication date: 1941-06-25

Description


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  Verfahren zur Darstellung von   Thiazoliumverbindungell.   
 EMI1.1 
 

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 formamidverbindung durch Zusatz von   Kaliumcarbonatlösung   aus. Aus wenig Alkohol umkristallisiert erhält man farblose Kristalle vom F =   190-192 .   Die Verbindung ist leicht löslich in Natronlauge. 



   Beispiel 2 :   3#6 g N-([4-Amino-2-methylpyrimidyl-(5)]-methyl)-thioformamid   werden mit 3-9   g #-Brom-#-acetyl-n-butylalkohol   (A. 423 [1923] 341) eine Stunde im kochenden Wasserbad erhitzt. 



  Man nimmt die Schmelze in verdünntem Alkohol auf, setzt Bromwasserstoffsäure bis zur kongosauren Reaktion hinzu, verdampft unter vermindertem Druck zur Trockne und kristallisiert den Rückstand wiederholt aus   verdünntem   Alkohol um. Man erhält das 4-Methyl-3- ([4'-amino-2'-methylpyrimidyl-   (5')]-methyl)-5-[#-oxypropyl]-thiazoliumbromidhydrobromid   in farblosen Kristallen vom F =   2260.   



   Beispiel 3 :   2 g N-([4-Amino-2-äthylpyrimidyl-(5)]-methyl)-thioformamid und 1#5 g #-Chlor-     #-acetylpropylalkohol   werden eine halbe Stunde auf   130-1400 erhitzt.   Man verreibt die Schmelze mit alkoholischer Salzsäure und löst das abgeschiedene Produkt aus wässrigem Alkohol um. Die erhaltenen farblosen Kristalle vom F = 243  stellen das   4-Methyl-3- {[4'-amino-2'-äthylpyrimidyl-   (5')]-methyl)-5-[ss-oxyäthyl]-thiazoliumchlorid-hydrochlorid dar. Das   Pikrat   dieser Verbindung schmilzt bei   194-195 .   



   Den als Ausgangsstoff angewandten   Pyrimidinabkömmling   gewinnt man in analoger Weise wie im Beispiel 1 beschrieben unter Verwendung von   4-Amino-2-äthyl-5-aminomethylpyrimidin.   Die Formamidverbindung schmilzt bei   187 o.   Die Thioformamidverbindung stellt weisse Prismen vom F =   156. 50 dar.   



   Beispiel 4 : 0. g N-([4-Amino-2-methylpyrimidyl-(5)]-äthyl)-thiodormamid und   0-4 g y-Chlor-     r-acetylpropylalkohol   werden mit   1. 2 cm3 Ameisensäure   20 Stunden in einem Wasserbade von   500   erhitzt. Dann löst man in n-Salzsäure auf und verdampft unter vermindertem Druck zur Trockne. Der dunkelrote Sirup wird in absolutem Alkohol heiss gelöst. Nach kurzer Zeit kristallisiert das Reaktionsprodukt, das durch Umkristallisieren aus Alkohol gereinigt wird. Man erhält das 4-Methyl-3-   { [4'-amino-2'-methylpyrimidyl- (5')]-äthyl}-5- [ss-oxyäthyl]-thiazoliumehlorid-hydroehlorid in Form farb-   loser Nadeln vom F = 238  (unter Zersetzung). 



   Das als Ausgangsstoff angewendete   N- { [4-Amino-2-methylpyrimidyl- (5)]-äthyl)-thioformamid   (Kristalle vom F =   2050)   erhält man aus   4-Amino-2-methyl-5-aminoäthyl-pyrimidin-hydrochlorid     (F == 266 ),   das durch katalytische Reduktion des aus 4-Amino-2-methyl-5-brommethyl-pyrimidinhydrobromid und   Cyankalium   gewonnenen 4-Amino-2-methyl-5-cyanmethyl-pyrimidins (F = 248 ) erhalten wird. 



   PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Darstellung von Thiazoliumverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man N-{[4-Amino-2-alkylpyrimidyl-(5)]-alkyl)-thioformamide mit halogensubstituierten Oxyketonen der allgemeinen Formel CH3. CO. CHX.(CH2)n.CH2OH (worin X Halogen und   n1   oder eine grössere ganze Zahl bedeuten) oder mit deren Tautomeren bzw. Estern der genannten Verbindungen kondensiert.

Claims

2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als halogensubstituierte Oxyketone 3-Halogenpentanol- (5)-one- (2) oder deren Tautomere bzw. Ester der genannten Verbindungen verwendet.

3. Ausführungsform des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff N-{[4-Amino-2-methylpyrmidyl-(5)]-methyl)-thioformamid verwendet.