DE69014358T2 - Kosmetisches Präparat. - Google Patents

Kosmetisches Präparat.

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Tosiaki Sugisaki
Kazuhiro Suzuki
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Description

    HINTERGRUND DER ERFINDUNG Gebiet der Erfindung:
  • Diese Erfindung betrifft eine Kosmetikzusammensetzung und spezieller eine Kosmetikzusammensetzung, die ein spezielles Acryl-Silicon-Propfcopolymer mit einer Organosiloxan-Seitenkette umfaßt und für verschiedene Anwendungen auf der Haut, dem Haar, den Nägeln und dergleichen nützlich ist.
  • Die Erfindung betrifft auch eine Gelzusammensetzung, die das spezielle Acryl-Silicon-Propfcopolymer und ein Siliconöl mit niedriger Viskosität umfaßt.
  • Beschreibung des Standes der Technik:
  • Kosmetika werden breit in Basis-Kosmetika, wie Lotionen, Cremes, Emulsionen, Packungen und dergleichen; Make-up-Kosmetika, wie Grundierungen, Lippenstifte, Rouges, Eyeliner, Wimperntuschen, Lidschatten, Augenbrauenstifte, Nagelpflegen, Gesichtspuder und dergleichen; und Haar-Kosmetika eingeteilt.
  • Da Basis-Kosmetika den Zweck haben, der Haut befeuchtende und weichmachende Wirkungen zu verleihen, sind Eigenschaften, die streng für sie erforderlich sind, eine gute Wasserzurückhaltungsfähigkeit sowie eine überlegene Stabilität und Beibehaltung der befeuchtenden und weichmachenden Bestandteile. Emulsionskosmetika werden verbreitet als Basis-Kosmetika, Make- up-Kosmetika und dergleichen verwendet, in denen die Emulsionseigenschaften verwendet werden.
  • Jedoch können weder Emulsionen vom Ö/W-Typ noch vom W/Ö-Typ eine Zusammensetzung bereitstellen, die gleichzeitig eine ausreichende zeitliche Stabilität, eine gute Wasserabweisung und ein ausgezeichnetes Gefühl bei der Verwendung bereitstellen.
  • Da es einer der Hauptzwecke von Make-up-Kosmetika ist, die äußere Erscheinung des Objekts, auf das sie angewendet werden, beispielsweise Haut und Nägel, zu verbessern, schließen Eigenschaften, die von Make-up-Kosmetika gefordert werden, ein gutes Gefühl bei der Verwendung; eine überlegene Wasserabweisung, Wasserbeständigkeit und Ölbeständigkeit; und eine gute Erhaltung des Make-ups ein.
  • Viele der herkömmlichen Make-up-Kosmetika, wie Grundierungen, Eyeliner, Wimperntuschen, Lidschatten, Nagellacke usw. vermitteln kein gutes Gefühl bei der Verwendung und erzeugen keinen kosmetischen Film, der hinreichend wasserbeständig, ölbeständig und reibungsbeständig ist.
  • US-A-4136250 offenbart ein in Wasser unlösliches hydrophiles Gel, das ein hydrophiles Polymer von identischen oder verschiedenen wasserlöslichen monoolefinischen Monomeren umfaßt, welches mit einem Siloxan-Makromer vernetzt ist, das ein Molekulargewicht von ungefähr 400 bis ungefähr 8500 aufweist und das an beiden Enden mit einer polymerisierbaren Vinylgruppe als Endgruppe versehen ist. Die vernetzten hydrophilen Copolymere sind für die Verwendung als hydrophile Membranen oder Kontaktlinsen geeignet.
  • In Anbetracht dieser Situation haben die gegenwärtigen Erfinder umfangreiche Untersuchungen für die Entwicklung einer Kosmetikzusammensetzung vorgenommen, die eine gute zeitliche Stabilität aufweist, bei der Verwendung ein ausgezeichnetes Gefühl vermittelt und überlegene Beständigkeit gegen Wasser und Öl besitzt. Als Ergebnis haben die gegenwärtigen Erfinder gefunden, daß eine Kosmetikzusammensetzung und eine Gelzusammensetzung, in denen ein spezielles Acryl-Silicon- Propfcopolymer enthalten ist, diese Erfordernisse für Kosmetika erfüllen.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung stellt eine Kosmetikzusammensetzung bereit, die ein Acryl-Silicon-Propfcopolymer umfaßt, welches durch radikalische Polymerisation (i) einer Dimethylpolysiloxan- Verbindung mit einer Gruppe mit einem polymerisierbaren Rest nur an einem der Molekülkettenenden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers hergestellt wird, das mindestens 50 Gew.-% oder mehr eines Acrylats oder Methacrylats oder von beiden umfaßt [ein derartiges Pfropfcopolymer wird nachstehend als Komponente (A) bezeichnet].
  • Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, verschiedene Typen von Kosmetikzusammensetzungen bereitzustellen, in denen eine oder mehrere Komponenten in Kombination mit der obigen Komponente (A) verwendet werden, welche aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus einem Siliconöl mit niedriger Viskosität [Komponente (B)], einer teilweise vernetzten polymeren Organopolysiloxan-Verbindung [Komponente (C)], einem Öl mit niedrigem Siedepunkt [Komponente (D)], einem flüchtigen Lösungsmittel [Komponente (E)], einem kosmetischen Pulvermaterial [Komponente (F)], einer Polyacrylemulsion des Typs, dessen Viskosität unter alkalischen Bedingungen ansteigt [Komponente (G)], einem flüchtigen Kohlenwasserstoff [Komponente (H)], einem oberflächenaktiven Mittel [Komponente (I)] und Wasser [Komponente (J)] besteht.
  • Noch ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine Gelzusammensetzung bereitzustellen, die das Acryl-Silicon- Propfcopolymer und ein Siliconöl mit niedriger Viskosität umfaßt.
  • Andere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden nachstehend leichter aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.
  • AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG UND BEVORZUGTE AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Die Komponente (A), das Acryl-Silicon-Propfcopolymer der vorliegenden Erfindung, kann durch radikalische Copolymerisation (i) einer Dimethylpolysiloxan-Verbindung mit einer Gruppe mit einem polymerisierbaren Rest an einem der Molekülkettenenden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers hergestellt werden, das als Hauptkomponenten ein Acrylat oder Methacrylat oder beides umfaßt. Die Dimethylpolysiloxan-Verbindung (i) mit einer Gruppe mit einem polymerisierbaren Rest an einem der Molekülkettenenden wird durch die folgende allgemeine Formel (I) dargestellt,
  • in der R¹ eine Methylgruppe oder ein Wasserstoffatom darstellt, R² eine zweiwertige lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, die 1-10 Kohlenstoffatome aufweist und gegebenenfalls eine oder zwei Etherbindungen darin enthält, und 1 ein Wert von 3-300 ist.
  • Typische Beispiele für die Gruppe, die durch R² dargestellt wird, schließen ein: -CH&sub2;-, -(CH&sub2;)&sub3;-, -(CH&sub2;)&sub5;-, -(CH&sub2;)&sub8;-, -(CH&sub2;)&sub1;&sub0;-, -CH&sub2;-CH(CH&sub3;)-CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;- und dergleichen. Der Wert 1 beträgt gewöhnlich 3-300. Der vorzuziehende Bereich liegt zwischen 5 und 100. Falls der Wert für 1 weniger als 3 beträgt, weist das resultierende Acryl-Silicon-Propfcopolymer eine schlechte wechselseitige Löslichkeit mit einem Siliconöl mit niedriger Viskosität und einem Öl mit niedrigem Siedepunkt auf und erzeugt einen Film, der nur eine unzureichende Wasserbeständigkeit aufweist. Wenn der Wert von 1 größer als 300 ist, weist das resultierende Acryl-Silicon-Propfcopolymer nur eine niedrige Glasübergangstemperatur auf. Dies verhindert, daß das Copolymer einen Film mit ausreichender Festigkeit bildet und eine feste Gelzusammensetzung erzeugt, die eine gute Qualität aufweist, selbst wenn ein Siliconöl mit niedriger Viskosität enthalten ist.
  • Ein Verfahren zur Herstellung dieser Dimethylpolysiloxan- Verbindung, die eine Gruppe mit einem polymerisierbaren Rest an einem der Molekülkettenenden aufweist und durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, kann beispielhaft durch die Chlorwasserstoff-Abspaltungsreaktion einer (Meth)acrylatsubstituierten Chlorsilan-Verbindung der Formel (II) und eines Dimethylpolysiloxans der Formel (III), bei dem ein Ende durch eine Hydroxylgruppe substituiert ist, nach einem üblichen Verfahren erläutert werden:
  • worin R¹ eine Methylgruppe oder ein Wasserstoffatom darstellt, R² eine zweiwertige lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, die 1-10 Kohlenstoffatome aufweist und gegebenenfalls ein oder zwei Etherbindungen darin enthält,
  • worin 1 ein Wert von 3-300 ist.
  • Die folgenden Verbindungen werden als Beispiele für vorzuziehende Dimethylpolysiloxan-Verbindungen mit einer Gruppe mit einem polymerisierbaren Rest an einem der Molekülkettenenden gegeben.
  • Bei einem radikalisch polymerisierbaren Monomer (ii), das ein Acrylat oder Methacrylat oder beides als seine Hauptkomponenten umfaßt, handelt es sich um eine Verbindung, die eine radikalisch polymerisierbare ungesättigte Bindung in ihrem Molekül aufweist. Als Beispiele für Acrylate oder Methacrylate, die in der vorliegenden Verbindung vorhanden sein können, werden gegeben: Alkyl(meth)acrylate, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat und dergleichen, Hydroxyalkyl(meth)acrylate, wie 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat und dergleichen, und Perfluoralkyl(meth)acrylat mit einer C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Fluorkohlenstoff-Kette. Hier bedeutet der Ausdruck "ein Acrylat, ein Methacrylat oder beides als Hauptkomponenten umfaßt", daß das radikalisch polymerisierbare Monomer "mindestens 50 Gew.-% oder mehr eines oder mehrerer Acrylate oder Methacrylate umfaßt". Wenn die Gesamtmenge an Acrylaten und Methacrylaten, die im Monomer enthalten sind, geringer als 50 Gew.-% ist, kann das resultierende Copolymer keinen annehmbaren Film oder keine annehmbare feste Gelzusammensetzung bilden.
  • Verschiedene andere Verbindungen können neben Acrylaten oder Methacrylaten, wie erforderlich, für das radikalisch polymerisierbare Monomer der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Als Beispiele für derartige radikalisch polymerisierbare Monomere werden gegeben: Styrol, substituierte Styrole, Vinylacetat, (Meth)acrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäureester, Fumarsäureester, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Ethylen, Propylen, Butadien, Acrylnitril, fluorierte Olefine und dergleichen.
  • In der vorliegenden Erfindung sollte das Gewichtsverhältnis (i) einer Dimethylpolysiloxan-Verbindung mit einer Gruppe mit einem polymerisierbaren Rest an einem der Molekülkettenenden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers, das als Hauptkomponenten ein Acrylat oder Methacrylat oder beides umfaßt, d.h. (i):(ii), im Copolymer im Bereich von 1:19-2:1 liegen. Falls das Verhältnis geringer als 1:19 ist, weist das resultierende Acryl-Silicon-Propfcopolymer eine schlechte wechselseitige Löslichkeit mit einem Siliconöl mit niedriger Viskosität (B) und einem Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) auf und bildet einen Film, der nur eine unzureichende Wasserbeständigkeit aufweist. Falls andererseits das Verhältnis größer als 2:1 ist, kann das resultierende Acryl-Silicon- Propfcopolymer keinen Film oder keine feste Gelzusammensetzung mit hoher Festigkeit bilden.
  • Die Copolymerisationsreaktion (i) einer Dimethylpolysiloxan- Verbindung mit einer Gruppe mit einem polymerisierbaren Rest an einem der Molekülkettenenden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers, das als Hauptkomponenten ein Acrylat oder Methacrylat oder beides umfaßt, kann unter Verwendung eines üblichen Radikalpolymerisationsinitiators, wie Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Azobisisobutyronitril oder dergleichen, durchgeführt werden. Lösungspolymerisation, Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation und Substanzpolymerisation können annehmbar sein. Unter diesen ist wegen ihrer Fähigkeit, leicht das Molekulargewicht des resultierenden Propfcopolymers auf einen optimalen Bereich einzustellen, die Lösungspolymerisation vorzuziehen. Bei einem Lösungsmittel, das in der Reaktion verwendet werden kann, kann es sich um einen aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol, Xylol oder dergleichen; ein Keton, wie Methylethylketon, Methylisobutylketon oder dergleichen; einen Ester, wie Ethylacetat, Isobutylacetat oder dergleichen; oder einen Alkohol, wie Isopropanol, Butanol oder dergleichen, handeln. Derartige Lösungsmittel können unabhängig verwendet werden, oder zwei oder mehr Lösungsmittel-Typen können in Mischung verwendet werden.
  • Die Polymerisationsreaktion wird in einem Temperaturbereich von 50-180ºC, vorzugsweise 60-120ºC durchgeführt. Die Reaktion ist unter diesen Bedingungen gewöhnlich in 5-10 Stunden beendet. Das so hergestellte Acryl-Silicon-Propfcopolymer weist mittels Gelpermeationschromatographie-Analyse ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von ungefähr 3000-200000, vorzugsweise ungefähr 5000-100000 auf, umgerechnet auf Polystyrol. Ein vorzuziehender Bereich der Glasübergangstemperatur des Copolymers liegt zwischen -30 und +60ºC.
  • Eine stabile Gelzusammensetzung kann hergestellt werden, indem man ein Siliconöl mit niedriger Viskosität (B) in das Copolymer (A) einbezieht. Die Gelzusammensetzung ist fest, weich und stabil und sorgt bei Verwendung für ein gleichmäßiges und frisches Gefühl.
  • Bezüglich des zu verwendenden Siliconöls mit niedriger Viskosität gibt es keine speziellen Beschränkungen. Irgendwelche Siliconöle mit einer Viskosität unterhalb 50 mm²/s (50 cs), vorzugsweise 2-20 mm²/s (2-20 cs), können geeigneterweise verwendet werden. Die Verwendung einer großen Menge eines Siliconöls mit höherer Viskosität kann die wechselseitige Löslichkeit des Siliconöls und des Copolymers (A) verringern. Dies hat ein öliges Anfühlen zur Folge und weist die Tendenz auf, das Gefühl bei der Verwendung des resultierenden Produkts zu beeinträchtigen. Beispiele für Siliconöle mit niedriger Viskosität schließen Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane und dergleichen mit niedrigem Polymerisationsgrad ein. Falls notwendig, können zwei oder mehr Siliconöle mit niedriger Viskosität in Kombination verwendet werden.
  • Die Gelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann hergestellt werden, indem man die Komponente (A) und ein Siliconöl mit niedriger Viskosität (B) mischt und die Mischung zur Lösung erwärmt, oder indem man die Komponente (A) in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel löst und ein Siliconöl mit niedriger Viskosität (B) zu der Lösung hinzufügt, gefolgt vom Entfernen des flüchtigen organischen Lösungsmittels. Das Verhältnis der Komponente (A) und eines Siliconöls mit niedriger Viskosität (B) variiert in Abhängigkeit von den Typen der Komponente (A). Normalerweise beträgt das Gewichtsverhältnis (A):(B) 5:95-70:30, wobei ein vorzuziehender Bereich bei 50:85- 40:60 liegt. Falls die Menge des Siliconöls mit niedriger Viskosität (B) im Verhältnis zum Copolymer (A) zu groß ist, wird die resultierende Gelzusammensetzung flüssig, so daß keine Gelzusammensetzung mit annehmbarer Festigkeit erhalten werden kann. Falls die Menge des Copolymers (A) zu groß ist, kann andererseits keine weiche, anschmiegsame, feste Gelzusammensetzung erhalten werden.
  • In der vorliegenden Erfindung kann eine feste Gelzusammensetzung mit variierender Festigkeit hergestellt werden, die im Bereich von einem vergleichsweise harten Gel zu einem vergleichsweise weichen Gel liegt, indem man das Verhältnis der Komponente (A) und eines Siliconöls mit niedriger Viskosität (B) oder die Acrylkettenlänge, Siliconkettenlänge oder die Menge der Substitution im Copolymer verändert. Wenn der Anteil des Copolymers (A) vergrößert wird oder eine größere Menge an Methylmethacrylat in die Acrylketten des Copolymers eingeführt wird, wird ein festes Gel erhalten, das beim Anfühlen eine geeignete Festigkeit ergibt. Andererseits kann eine weiche, anschmiegsame Gelzusammensetzung hergestellt werden, indem man eine große Menge an Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat in die Acrylketten des Copolymers einführt.
  • Die so hergestellte feste Gelzusammensetzung vermittelt bei der Verwendung ein weiches, stabiles, gleichmäßiges und frisches Gefühl. Unter Verwendung der festen Gelzusammensetzung als Komponente können sehr nützliche Kosmetikzusammensetzungen hergestellt werden, in denen die ausgezeichneten Eigenschaften des festen Gels voll zutage treten. Derartige Kosmetika schließen Basis-Kosmetika zur Verwendung im Gesicht, auf den Händen und Füßen, wie beispielsweise Cremes, Emulsionen und dergleichen; Haarkosmetika, wie Haarbehandlungsmittel und dergleichen; und Make-up-Kosmetika, wie Grundierungen, Rouges, Gesichtspuder, Lippenstifte, Eyeliner, Lidschatten, Wimperntuschen und dergleichen, ein. Die Arten der Kosmetika, bei denen die Gelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung angewendet werden kann, sind keineswegs auf die hier aufgeführten beschränkt.
  • Die Menge des festen Gels, die in eine Kosmetikzusammensetzung einbezogen werden soll, kann abhängig von der Verwendung, auf die die Kosmetikzusammensetzung gerichtet ist, innerhalb eines Bereichs von 1-100 Gew.-% festgelegt werden. Die Verwendung des festen Gels allein kann den Zweck der vorliegenden Erfindung erfüllen.
  • Eine Gelzusammensetzung, die (A) 5-60 Gew.-% Acryl-Silicon- Propfcopolymer, (B) 30-94,8 Gew.-% Siliconöl mit niedriger Viskosität und (C) 0,2-40 Gew.-% einer teilweise vernetzten polymeren Organopolysiloxan-Verbindung umfaßt, ist besonders nützlich für das Enthaltensein in einer Kosmetikzusammensetzung. Wenn eine derartige Gelzusammensetzung in einer Menge von 30-100 Gew.-% enthalten ist, vermittelt die Kosmetikzusammensetzung bei der Verwendung ein gleichmäßiges und frisches Gefühl, ist leicht zu verwenden und weist eine ausgezeichnete zeitliche Stabilität auf.
  • Eine Menge von 5-60 Gew.-% Acryl-Silicon-Propfcopolymer ist vorzuziehen; dies ist so, weil die beabsichtigte Wirkung nicht erreicht werden kann, falls die Menge geringer als 5 Gew.-% ist, und die Kosmetikzusammensetzung wird bei einer Menge, die 60 Gew.-% überschreitet, zu hart, so daß die feste Kosmetikzusammensetzung nicht leicht aufgetragen werden kann. Zusätzlich erzeugt eine feste Kosmetikzusammensetzung dieses Typs nach dem Auftragen das Gefühl einer dicken Membran.
  • Siliconöle des oben erwähnten Typs können als Siliconöl mit niedriger Viskosität (B) entweder unabhängig oder in Kombination verwendet werden. Ein wünschenswerter einzubeziehender Bereich beträgt 30-94,8 Gew.-%.
  • Eine teilweise vernetzte polymere Organopolysiloxan-Verbindung (C), die in der Kosmetikzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet wird, weist eine vernetzte dreidimensionale Struktur auf, die ein Siliconöl mit niedriger Viskosität einschließt und in der Lage ist, ein Gel zu bilden.
  • Die teilweise vernetzte polymere Organopolysiloxan-Verbindung, die verwendet werden kann, kann beispielsweise eine polymere Organopolysiloxan-Verbindung umfassen, die in Benzol unlöslich ist und eine dreidimensionale vernetzte Struktur aufweist, in der Benzol in einer Menge, die gleich derjenigen der polymeren Organopolysiloxan-Verbindung selbst oder größer ist, enthalten sein kann. Eine derartige polymere Verbindung kann durch die Vernetzungsreaktion von Organopolysiloxan hergestellt werden, kann dreidimensionale Vernetzungsstrukturen enthalten und besteht aus R&sub2;SiO- und RSiO1,5-Einheiten. Die polymere Verbindung kann auch R&sub3;SiO0,5, SiO&sub2; oder beides enthalten.
  • Als Beispiele für R in der obigen Einheit, die das Organopolysiloxan aufbaut, werden das Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, Propyl oder dergleichen, eine Arylgruppe, wie Phenyl, Toluyl oder dergleichen, und eine ungesättigte aliphatische Gruppe, wie eine Vinylgruppe, gegeben. Die Organosiloxan-Einheit kann entweder einen dieser Typen von R oder zwei oder mehr verschiedene Typen von R enthalten.
  • Damit das Organopolysiloxan in Benzol unlöslich ist und eine dreidimensionale vernetzte Struktur annimmt, in der Benzol in einer Menge enthalten sein kann, die gleich derjenigen der polymeren Organopolysiloxan-Verbindung selbst oder größer ist, ist es wesentlich, daß das Verhältnis von entweder RSiO1,5, SiO&sub2; oder RSiO1,5 plus SiO&sub2; und entweder R&sub2;SiO, R&sub3;SiO0,5 oder R&sub2;SiO plus R&sub3;SiO0,5 in einem geeigneten Bereich liegt. Falls die Menge von entweder RSiO1,5, SiO&sub2; oder RSiO1,5 plus SiO&sub2; im Verhältnis zu der Menge von entweder R&sub2;SiO, R&sub3;SiO0,5 oder R&sub2;SiO plus R&sub3;SiO0,5 zu gering ist, nimmt das Organopolysiloxan keinen ausreichenden Grad an dreidimensionaler vernetzter Struktur an und ist in Benzol löslich. Dieser Organopolysiloxan-Typ kann nicht für den Zweck dieser Erfindung verwendet werden, obwohl er eine vernetzte Struktur enthalten kann. Falls andererseits die Menge an entweder RSiO1,5, SiO&sub2; oder RSiO1,5 plus SiO&sub2; im Verhältnis zu der Menge an entweder R&sub2;SiO, R&sub3;SiO0,5 oder R&sub2;SiO plus R&sub3;SiO0,5 zu groß ist, wird die vernetzte Struktur des Organopolysiloxans so hart, daß es Benzol nur in einer Menge enthält, die geringer als die Menge des Organopolysiloxans selbst ist, obwohl es in Benzol unlöslich ist. Dieser Organopolysiloxan-Typ kann für den Zweck dieser Erfindung nicht verwendet werden, da er sich aus einer Mischung von Organopolysiloxan-Siliconöl mit niedriger Viskosität abtrennt und daraus freigesetzt wird.
  • Das Verhältnis der R&sub2;SiO-Einheit zur RSiO1,5-Einheit in einer polymeren Organopolysiloxan-Verbindung, die in Benzol unlöslich ist und eine äquivalente oder größere Menge an Benzol enthalten kann, kann wegen der signifikanten Beteiligung der Größe des Molekulargewichts der ganzen polymeren Organopolysiloxan- Verbindung als einem anderen Faktor nicht streng spezifiziert werden. In der Praxis ergab jedoch ein Verhältnis von 1:1 bis 30:1 gute Ergebnisse. Falls die Menge der RSiO1,5-Einheit oberhalb dieses Verhältnisses liegt, wird die polymere Organopolysiloxan-Verbindung zu hart, um die äuqivalente Menge an Benzol darin zu enthalten. Dieser Organopolysiloxan-Typ quillt nicht ausreichend, wenn er mit einem Siliconöl mit niedriger Viskosität gemischt wird. Siliconöl trennt sich ab und wird aus der Mischung freigesetzt. Dies beeinträchtigt die Stabilität der Zusammensetzung. Andererseits werden, falls die Menge der R&sub2;SiO-Einheit oberhalb des oben erwähnten Verhältnisses liegt, die strukturellen Viskositätseigenschaften des Organopolysiloxans verringert. Aus diesen Gründen ist der oben erwähnte Bereich des Verhältnisses der Organopolysiloxan- Struktureinheiten wünschenswert, um eine überlegene Silicongel- Zusammensetzung zu erzeugen, die sowohl weich als auch stabil ist.
  • Eine polymere Organopolysiloxan-Verbindung, die in Benzol unlöslich ist und eine dreidimensionale vernetzte Struktur aufweist, die Benzol in einer Menge enthalten kann, die gleich ihrem eigenen Gewicht oder größer ist, kann durch verschiedene Verfahren hergestellt werden. Beispiele für derartige Verfahren schließen ein:
  • (1) Eine Dehydrierungs-Kondensationsreaktion eines Organohydrogenpolysiloxans mit mindestens 2 Wasserstoffatomen, die in einem Molekül mit einem Siliciumatom verbunden sind. Die Dehydrierungs- Kondensationsreaktion wird in Anwesenheit einer katalytischen Menge einer alkoholischen wäßrigen Lösung eines Alkalimetallhydroxids und unter Erwärmen durchgeführt.
  • (2) Eine Dehydrierungs-Kondensationsreaktion eines Organohydrogenpolysiloxans mit mindestens 2 Wasserstoffatomen, die in einem Molekül mit einem Siliciumatom verbunden sind, und eines Organopolysiloxans mit mindestens 2 Hydroxylgruppen, die in einem Molekül mit einem Siliciumatom verbunden sind. Diese Dehydrierungs- Kondensationsreaktion wird in Anwesenheit einer katalytischen Menge eines Alkalimetallhydroxids oder einer Platinverbindung und unter Erwärmen durchgeführt.
  • (3) Eine Dehydratisierungs-Kondensationsreaktion eines Organopolysiloxans mit mindestens zwei Hydroxylgruppen, die in einem Molekül mit einem Siliciumatom verbunden sind. Die Dehydratisierungs-Kondensationsreaktion wird in Anwesenheit einer katalytischen Menge eines Alkalimetallhydroxids oder einer Organozinn-Verbindung und unter Erwärmen durchgeführt.
  • (4) Eine Alkoholabspaltungsreaktion eines Organopolysiloxans mit mindestens 2 Hydroxylgruppen, die in einem Molekül mit einem Siliciumatom verbunden sind, und eines anderen Organopolysiloxans mit mindestens 2 Alkoxygruppen, die in einem Molekül mit einem Siliciumatom verbunden sind. Die Alkoholabspaltungsreaktion wird in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Alkalimetallhydroxids oder einer Organozinn-Verbindung und unter Erwärmen durchgeführt.
  • Alle diese Verfahren können leicht eine polymere Organopolysiloxan-Verbindung erzeugen, die in Benzol unlöslich ist und eine dreidimensionale vernetzte Struktur aufweist, die Benzol in einer Menge enthalten kann, die gleich der Menge der polymeren Organopolysiloxan-Verbindung selbst oder größer ist.
  • Als weiteres Beispiel fur eine polymere teilweise vernetzte Organopolysiloxan-Verbindung (C) wird eine polymere Organopolysiloxan-Verbindung gegeben, die in Siliconöl unlöslich ist, aber darin genügend quillt. Die polymere Organopolysiloxan- Verbindung wird durch die Additionspolymerisation (iii) eines Organohydrogenpolysiloxans und (iv) eines Organopolysiloxans mit ungesättigten aliphatischen Gruppen hergestellt und enthält eine teilweise dreidimensionale vernetzte Struktur.
  • Das Organohydrogenpolysiloxan (iii), das in der Additionspolymerisation verwendet wird, umfaßt Einheiten von HSiO1,5, RSiO1,5, RHSiO, R&sub2;SiO, R&sub2;HSiO0,5, R&sub3;SiO0,5 und dergleichen. Diese Verbindung kann entweder eine lineare, verzweigte oder cyclische Molekülstruktur annehmen und enthält mindestens zwei Wasserstoffatome, die in einem Molekül mit einem Siliciumatom verbunden sind. Zur besseren Steuerung der Reaktion, die die polymere Organopolysiloxan-Verbindung erzeugt, sollte das verwendete Organohydrogenpolysiloxan eine lineare Struktur aufweisen. Das Wasserstoffatom, das an das Siliciumatom gebunden ist, d.h. H in der -SiH-Bindung, des Organohydrogenpolysiloxan- Moleküls ist gewöhnlich innerhalb der Molekülkette enthalten. Es kann jedoch an den Molekülkettenenden vorhanden sein. Eine vorzuziehende Menge der -SiH-Bindung beträgt gewöhnlich 1-20 Mol-%, wenn die Molekülstruktur linear oder verzweigt ist, und 1-50 Mol-%, wenn die Molekülstruktur cyclisch ist. Ein vorzuziehendes Organohydrogenpolysiloxan enthält 50 Mol-% oder mehr einer Methylgruppe von organischen Gruppen, die von der -SiH-Bindung verschieden sind.
  • Das obenerwähnte Organopolysiloxan (iv) mit ungesättigten aliphatischen Gruppen, das in der Additionspolymerisations- Reaktion verwendet wird, enthält mindestens zwei ungesättigte aliphatische Gruppen, die in einem Molekül an ein Siliciumatom gebunden sind. Als Beispiele für diesen Organopolysiloxan-Typ werden diejenigen gegeben, die eine Vinylgruppe oder eine Allylgruppe enthalten. Gewöhnlich wird ein Organovinylpolysiloxan verwendet, das eine Vinylgruppe enthält. Ein spezielles Beispiel für ein Organovinylpolysiloxan enthält Einheiten von (CH&sub2;=CH)SiO1,5, RSiO1,5, R(CH=CH&sub2;)SiO, R&sub2;SiO, R&sub2;(CH=CH&sub2;) SiO0,5, R&sub3;Si0,5 und dergleichen. Die Molekülstruktur kann entweder linear, verzweigt oder cyclisch sein und derart sein, daß sie mindestens zwei ungesättigte aliphatische Gruppen, z.B. eine Vinylgruppe, in einem Molekül enthält. Zur besseren Steuerung der Reaktion, die die polymere Organopolysiloxan- Verbindung erzeugt, sollte ein verwendetes Organopolysiloxan mit ungesättigten aliphatischen Gruppen eine lineare Struktur aufweisen. Dieser Organovinylpolysiloxan-Typ weist gewöhnlich eine lineare Struktur mit Dimethylvinylsilyl-Gruppen an beiden Enden des Moleküls auf. Die Vinylgruppe muß jedoch innerhalb der Molekülkette liegen. Eine vorzuziehende Menge der Vinylgruppe beträgt gewöhnlich 1-20 Mol-%, wenn die Molekülstruktur linear oder verzweigt ist, und 1-50 Mol-%, wenn die Molekülstruktur cyclisch ist. Ein vorzuziehendes Organovinylpolysiloxan enthält 50 Mol-% oder mehr Methylgruppe von organischen Gruppen, die von einer Vinylgruppe verschieden sind.
  • Es ist wesentlich, daß das Organohydrogenpolysiloxan (iii) und das Organopolysiloxan mit ungesättigten aliphatischen Gruppen (iv), z.B. Organovinylpolysiloxan, eine Additionspolymerisations-Verbindung mit einer dreidimensionalen Struktur erzeugen, bei der in einem Teil diese Organopolysiloxane (iii) und (iv) mindestens zwei reaktive Gruppen, d.h. Wasserstoffatome, an ein Siliciumatom oder eine Vinylgruppe gebunden enthalten. Falls die in den Organopolysiloxanen (iii) oder (iv) enthaltene Menge dieser reaktiven Gruppen größer als 20 Mol-% ist, wenn die Organopolysiloxane lineare oder verzweigte Strukturen aufweisen, oder größer als 50 Mol-% ist, wenn die Organopolysiloxane eine cyclische Struktur aufweisen, werden die erzeugten Polymere steif. Zusätzlich besteht die Tendenz, daß ein Siliconöl mit niedriger Viskosität durch die dreidimensionale Struktur derartiger Polymere nur mit Schwierigkeit aufgenommen wird und sich aus der Mischung abtrennt und daraus freigesetzt wird, was ein weniger stabiles Produkt zur Folge hat. Umgekehrt besteht, falls der Gehalt der reaktiven Gruppen geringer als 1% ist, die Tendenz, daß die strukturellen Viskositätseigenschaften des Organopolysiloxans verringert werden. Aus diesen Gründen beträgt, allerdings nicht notwendigerweise, die Menge der reaktiven Gruppen, die in den Organopolysiloxanen (iii) oder (iv) enthalten sind, 1-20 Mol-%, falls die Organopolysiloxane lineare oder verzweigte Strukturen aufweisen, oder 1-50 Mol-%, falls die Organopolysiloxane eine cyclische Struktur aufweisen, um eine überlegene Silicongel- Zusammensetzung zu erzeugen, die sowohl weich als auch stabil ist.
  • Als Beispiele für die organische Gruppe R in der aufbauenden Einheit des obigen Organohydrogenpolysiloxans (iii) werden eine Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder dergleichen, eine Arylgruppe, wie Phenyl, Toluyl oder dergleichen, oder eine Cyclohexylgruppe gegeben. R kann auch eine substituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe sein, die von ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppen wie einer Vinylgruppe verschieden ist. Die Substitutionsgruppe kann ein Halogenatom, eine Cyanogruppe oder dergleichen sein.
  • Ein typisches Beispiel für ein derartiges Organohydrogenpolysiloxan ist ein Methylhydrogenpolysiloxan, das Einheiten von (CH&sub3;)&sub3;SiO-, -[(CH&sub3;)&sub2;SiO]p-, [(CH&sub3;)HSiO]q- und -Si(CH&sub3;)&sub3; enthält, worin p ein Wert von 10-500 ist und q ein Wert von 2-50 ist.
  • Die organische Gruppe R, die in einem Organovinylpolysiloxan enthalten ist, bei dem es sich um ein Organopolysiloxan mit ungesättigten aliphatischen Gruppen (iv) handelt, weist die gleiche Bedeutung wie das R für die Organohydrogenpolysiloxane (iii) auf. Ein typisches Beispiel für ein derartiges Organovinylpolysiloxan enthält Einheiten von (CH&sub2;=CH)(CH&sub3;)&sub2;SiO-, -[(CH&sub3;)&sub2;SiO]r- und -Si(CH&sub3;)&sub2;(CH=CH&sub2;), worin r ein Wert von 10-100 ist, oder enthält Einheiten von (CH&sub3;)&sub3;SiO-, -[(CH&sub3;)&sub2;SiO]m-, -[(CH=CH&sub2;)(CH&sub3;)SiO]n- und -Si(CH&sub3;)&sub3;, worin mein Wert von 10-500 ist und n ein Wert von 2-50 ist. Diese Organovinylpolysiloxane sind geeignete Materialien und können entweder einzeln oder als Mischung verwendet werden.
  • Die Additionspolymerisations-Reaktion des Organohydrogenpolysiloxans (iii) und des Organopolysiloxans mit ungesättigten aliphatischen Gruppen (iv) kann gemäß einem herkömmlich bekannten Verfahren durchgeführt werden. Zum Beispiel kann eine polymere Organopolysiloxan-Zielverbindung, die in einem Siliconöl unlöslich ist, leicht hergestellt werden, indem man ein Organohydrogenpolysiloxan und ein Organovinylpolysiloxan in einem solchen Verhältnis, daß das Molverhältnis der SiH-Gruppe und der Vinylgruppe im Bereich von 1:3-3:1 liegt, unter Erwärmen und Rühren in Anwesenheit eines Platin- oder Palladium- Additionspolymerisations-Katalysators umsetzt. Ein besonders bevorzugter Additionspolymerisations-Katalysator ist Chlorplatinsäure, die in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 9969/1958 beschrieben wird.
  • Es ist wünschenswert, daß die teilweise vernetzte polymere Organopolysiloxan-Verbindung (C) in einer Menge von 0,2-40 Gew.- % der Gelzusammensetzung einbezogen wird. Die beabsichtigte Wirkung kann nicht erhalten werden, falls die Menge geringer als 0,2 Gew.-% ist. Falls andererseits die Menge 40 Gew.-% überschreitet, wird die Gelzusammensetzung zu weich, um einen festen Zustand beizubehalten. Dies gilt auch für die Kosmetikzusammensetzung, in der das Gel enthalten ist.
  • Eine derartige Gelzusammensetzung kann durch einfaches Mischen des Acryl-Silicon-Propfcopolymers, des Siliconöls mit niedriger Viskosität und der teilweise vernetzten polymeren Organopolysiloxan-Verbindung hergestellt werden. Ein alternatives Verfahren besteht darin, eine Gelzusammensetzung aus dem Acryl-Silicon-Propfcopolymer und dem Siliconöl mit niedriger Viskosität und einer Gelzusammensetzung aus der teilweise vernetzten polymeren Organopolysiloxan-Verbindung und dem Siliconöl mit niedriger Viskosität herzustellen, gefolgt vom Mischen der beiden Gelzusammensetzungen. Dieses letztgenannte Verfahren kann eine Gelzusammensetzung erzeugen, die andere Eigenschaften aufweist, als diejenige, die durch gleichzeitiges Mischen der drei Komponenten erzeugt wird. Speziell kann eine derartige Gelzusammensetzung eine größere Menge Siliconöl auf stabilere Weise enthalten. Dies verleiht der resultierenden Kosmetikzusammensetzung eine überlegene Gleichmäßigkeit und Frische sowie eine noch bessere zeitliche Stabilität.
  • Die Gelzusammensetzung, die oben umfassend besprochen worden ist, wird in einer Menge von 30-100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Kosmetikzusammensetzung, einbezogen.
  • Die Kosmetikzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann in Form von Make-up-Kosmetika, wie Lidschatten, Grundierungen, Gesichtspudern, Rouges, Lippenstiften, Eyelinern, Wimperntuschen und dergleichen, Haarkosmetika sowie Basis-Kosmetika, wie Augenstift und dergleichen, verwendet werden.
  • Unter den obigen wesentlichen Komponenten weist das Acryl- Silicon-Propfcopolymer (A) eine ausgezeichnete filmbildende Fähigkeit auf. Demgemäß kann die Kosmetikzusammensetzung, in die diese Komponente einbezogen wird, einen Film erzeugen, der eine überlegene Wasserbeständigkeit, Ölbeständigkeit und andere Eigenschaften aufweist, die für kosmetische Filme erforderlich sind. Wenn man eine Kosmetikzusammensetzung zur Anwendung auf Nägel, wie beispielsweise Nagellack, als Beispiel nimmt, kann eine derartige Kosmetikzusammensetzung hergestellt werden, indem man das Copolymer (A) in einem Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) oder einem flüchtigen Lösungsmittel (E) löst. Die so hergestellte Kosmetikzusammensetzung kann unmittelbar bei der Anwendung einen zusammenhängenden Film erzeugen. Das hier verwendete Öl mit niedrigem Siedepunkt schließt flüchtige Kohlenwasserstofföle mit einem Siedepunkt unterhalb von 260ºC bei Normaldruck ein. Es gibt keine speziellen Beschränkungen bezüglich der Kohlenwasserstoff-Typen. Irgendwelche Typen, die gewöhnlich für Kosmetika verwendet werden, können verwendet werden. Spezielle Beispiele schließen IP-Solvent (Warenzeichen; hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), Shellsol (Warenzeichen; hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.), Isoper (Warenzeichen; hergestellt von Esso Chemical Co.) und dergleichen ein. Ein anderer Typ von Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) ist ein flüchtiges, lineares oder cyclisches Siliconöl mit einem Siedepunkt unterhalb von 260ºC bei Normaldruck und einer Viskosität unterhalb von 2 mm²/s (2 cs), wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan mit einem niedrigen Polymerisationsgrad, Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan und dergleichen. Beispiele für ein flüchtiges Lösungsmittel (E) schließen Ethylacetat, Butylacetat, Aceton, Toluol und dergleichen ein. Die Menge an Copolymer (A), die in die Kosmetikzusammensetzung einzubeziehen ist, beträgt gewöhnlich 10-70 Gew.-% und vorzugsweise 30-60 Gew.-%. Der durch die Kosmetikzusammensetzung erzeugte Film wird so dünn, daß die beabsichtigte Wirkung nicht auftreten kann, falls die Menge an Copolymer (A) zu gering ist. Zuviel Einbeziehung des Copolymers (A) hat andererseits ein Produkt mit hoher Viskosität zur Folge, das schwierig auf Nägel auf zutragen ist. Eigenschaften von Filmen, die durch herkömmliche Kosmetika erzeugt werden, werden durch die Zugabe von Kampfer, Phthalsäurederivat oder Alkydharz gesteuert. In der Kosmetikzusammensetzung der vorliegenden Erfindung können jedoch derartige Eigenschaften durch Einstellen der Acrylketten-Zusammensetzung oder Siliconkettenlängen- Verteilung im Copolymer (A) gesteuert werden. Beispielsweise kann ein harter Film erzeugt werden, indem man eine große Menge Methylmethacrylat in die Acrylketten einführt, während ein weicher Film, der in einem Lösungsmittel löslicher ist, erzeugt werden kann, indem man eine größere Menge Butylacrylat oder 2- Ethylhexylacrylat verwendet. Ein glatter, schlüpfriger Film wird erhalten, wenn ein langkettiges Silicon verwendet wird.
  • Ein Make-up-Kosmetikum vom nicht-wäßrigen Typ, wie Eyeliner, Wimperntusche oder dergleichen, kann hergestellt werden, indem man das Copolymer (A) in dem vorstehend erwähnten flüchtigen Kohlenwasserstofföl oder flüchtigen Siliconöl löst. Die flüchtige Komponente verdampft, wenn dieser Typ von Make-up- Kosmetikum auf das Objekt aufgetragen wird, wodurch ein zusammenhängender Film erzeugt wird. Die Menge an Copolymer (A), die in eine derartige Make-up-Kosmetikzusammensetzung einzubeziehen ist, beträgt gewöhnlich 5-60 Gew.-% und vorzugsweise 10-40 Gew.-%. Da ein zusammenhängender Film nicht erzeugt werden kann, kann die beabsichtigte Wirkung nicht angemessen auftreten, wenn die Menge an Copolymer (A) zu gering ist, obwohl dies von anderen Komponenten, wie Wachsen oder Pigmenten abhängt. Falls die Menge des Copolymers (A) zu groß ist, wird die Viskosität so hoch, daß die Verwendbarkeit des Produkts beeinträchtigt ist. Zusätzlich wird der Film so hart, daß es schwierig wird, ihn unter Verwendung eines Entfernungsmittels zu entfernen. Wenn das Produkt ein Eyeliner ist, beschädigt der Vorgang des Entfernens den Bereich um das Auge herum.
  • Eine andere Make-up-Kosmetikzusammensetzung, die aus dem Acryl- Silicon-Propfcopolymer (A) der vorliegenden Erfindung hergestellt wird, umfaßt zusätzlich zum Copolymer (A) ein Öl mit niedrigem Siedepunkt (D), ein kosmetisches Pulvermaterial (F) und eine Polyacrylemulsion des Typs, dessen Viskosität unter alkalischen Bedingungen ansteigt (G). Eine derartige Make-up- Kosmetikzusammensetzung erzeugt einen gleichförmigen Film, der eine verbesserte Wasserbeständigkeit, Ölbeständigkeit und Haftung aufweist. Er vermittelt ein gutes Gefühl bei der Verwendung und weist einen verlängerten Make-up-Effekt auf. Eine überlegene zeitliche Stabilität kann erreicht werden, ohne daß notwendigerweise ein Emulgator verwendet wird.
  • Es ist wünschenswert, daß das Copolymer (A) in einer Menge von 5-20 Gew.-% in die Make-up-Kosmetikzusammensetzung der vorliegenden Erfindung einbezogen wird. Die Wirkung der vorliegenden Erfindung kann nicht erreicht werden, falls die Menge geringer als 5 Gew.-% ist. Falls die Menge 20 Gew.-% überschreitet, weist die resultierende Make-up- Kosmetikzusammensetzung eine hohe Viskosität auf. Dies macht es schwierig, die Make-up-Kosmetikzusammensetzung aufzutragen, und erzeugt nach dem Auftragen das Gefühl eines dicken Films.
  • Die vorstehend erwähnten flüchtigen Kohlenwasserstoffe oder Siliconöle mit einem Siedepunkt unterhalb von 260ºC bei Normaldruck können als Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) verwendet werden. Sie können entweder unabhängig oder als Mischung verwendet werden. Ihre Menge in der Make-up- Kosmetikzusammensetzung beträgt 2-30 Gew.-% und vorzugsweise 7- 20 Gew.-%. Das Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) hat die Funktion eines Lösungsmittels für das Copolymer (A). Es spielt auch eine sehr wichtige Rolle bei der Verlängerung der Lebensdauer des kosmetischen Films.
  • Bezüglich des kosmetischen Pulvermaterials (F), das in der Make- up-Kosmetikzusammensetzung verwendet wird, gibt es keine speziellen Beschränkungen. Es kann sich um ein Körperpigment, anorganisches weißes Pigment, anorganisches gefärbtes Pigment, organisches Pigment, organisches Pulver, Perlmittel oder dergleichen handeln. Spezielle Beispiele sind Talkum, Glimmer, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Magnesiumsilicat, Aluminiummagnesiumsilicat, Siliciumdioxid, Titandioxid, Zinkoxid, rotes Eisenoxid, gelbes Eisenoxid, schwarzes Eisenoxid, Ultramarinblau, Teerpigment, Nylonpulver, Polyethylenpulver, Polymethylacrylatpulver, Polystyrolpulver, Polytetrafluorethylenpulver, Seidenpulver, kristalline Cellulose, Stärke, titanatisierter Glimmer, titanatisierter Eisenoxidglimmer, Wismutoxychlorid und dergleichen. Diese kosmetischen Pulver können nach einer Oberflächenbehandlung mit einem öligen Mittel wie Silicon oder dergleichen verwendet werden. Sie können unabhängig verwendet werden, oder zwei oder mehr derselben können in Kombination verwendet werden.
  • Die Menge des kosmetischen Pulvermaterials, die für die Make-up- Kosmetikzusammensetzung verwendet wird, kann abhängig von der beabsichtigten Verwendung oder dem Zweck ohne Beschränkung festgelegt werden. Gewöhnlich ist eine Menge von 5-40 Gew.-% vorzuziehen.
  • Beispiele, die für eine Polyacrylemulsion des Typs gegeben werden, dessen Viskosität unter alkalischen Bedingungen ansteigt, bei dem es sich um die Komponente (G) handelt, sind Homopolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure, deren Copolymere und teilweise vernetzte Acrylsäurepolymere. Deren Viskositäten steigen an, wenn sie mit einem Alkali neutralisiert werden. Diese Emulsionen der Komponente (G) können unabhängig verwendet werden, oder zwei oder mehr derselben können in Kombination verwendet werden. Die Menge der Komponente (G), die in die Kosmetikzusammensetzung der vorliegenden Erfindung einzubeziehen ist, beträgt 1-10 Gew.-%. Innerhalb dieses Bereichs kann die Komponente (G) die Lösung des Acryl-Silicon- Propfcopolymers (A) im Öl mit niedrigem Siedepunkt (G) in einer wäßrigen Phase homogen dispergieren. Wenn die Menge geringer als 1 Gew.-% ist, kann eine Dispersion nur ungenügend erlangt werden, was ein Produkt mit einer unzureichenden Viskosität zur Folge hat. Wenn die Menge andererseits größer als 10 Gew.-% ist, wird das Produkt zu viskos, um bequem aufgetragen zu werden. Irgendeine alkalische Substanz, die üblicherweise für Kosmetika verwendet wird, kann verwendet werden, um die Polyacrylemulsion zu neutralisieren und deren Viskosität anzuheben. Beispiele für Alkalis, die geeigneterweise verwendet werden können, sind anorganische Alkalis, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, basische Aminosäuren, wie L-Arginin, Amine, wie Triethanolamin, und Ammoniak und dergleichen. Die in der Kosmetikzusammensetzung verwendete Menge an Alkali wird unter Berücksichtigung des Alkalityps und des Typs der Polyacrylemulsion festgelegt, die zur Herstellung der Kosmetikzusammensetzung verwendet werden. Gewöhnlich beträgt eine vorzuziehende Menge 0,03-2,5 Gew.-%. Das Alkali wird beispielsweise durch Lösen desselben im voraus in Wasser oder durch direktes Mischen desselben mit der Polyacrylemulsion zugesetzt. Das Verfahren der Zugabe von Alkali ist jedoch nicht auf diese beschränkt.
  • Weiter kann eine Emulsions-Kosmetikzusammensetzung vom Ö/W-Typ hergestellt werden, indem man das Copolymer (A) und das Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) in einem spezifischen Verhältnis verwendet. Diese Emulsions-Kosmetikzusammensetzung vom Ö/W-Typ weist eine gleichmäßige Verteilbarkeit auf der Haut auf, ohne ein öliges Gefühl zu vermitteln, und erzeugt dennoch beim Auftragen einen Film mit einer ausgezeichneten Wasserabweisung. Sie besitzt auch eine gute zeitliche Stabilität.
  • Diese Emulsions-Kosmetikzusammensetzung vom Ö/W-Typ umfaßt 10-40 Gew.-% einer Mischung mit öliger Komponente, die 2-40 Gew.-% des Copolymers (A) und 20-60 Gew.-% des Öls mit niedrigem Siedepunkt (D) umfaßt, worin die Menge der Komponenten (A) plus (D) in der gesamten Mischung mit öliger Komponente 60-100 Gew.-% beträgt. Das Copolymer (A) spielt eine wichtige Rolle bei der hohen Wasserabweisung, die die Emulsions-Kosmetikzusammensetzung vom Ö/W-Typ besitzt. Die Menge dieses Copolymers in der Mischung mit öliger Komponente liegt im Bereich von 2-40 Gew.-%. Eine Menge von weniger als 2 Gew.-% erzeugt keine ausreichende Wasserabweisungseigenschaft bei der Emulsions-Kosmetikzusammensetzung. Eine Menge, die 40 Gew.-% des Copolymers in der Mischung überschreitet, erhöht die Viskosität der resultierenden Emulsions-Kosmetikzusammensetzung. Dies beeinträchtigt die Leichtigkeit beim Auftragen der Emulsions-Kosmetikzusammensetzung auf der Haut und vermittelt der Haut ein öliges Gefühl. Die vorstehend erwähnten Öle mit niedrigem Siedepunkt können als Komponente (D) für die Mischung mit öliger Komponente zur Herstellung einer Emulsions-Kosmetikzusammensetzung vom Ö/W-Typ verwendet werden. Sie können unabhängig verwendet werden, oder zwei oder mehr derselben können in Kombination verwendet werden. Das Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) löst das Copolymer (A), wodurch eine homogene Ölphase erzeugt wird. Nach Auftragen der Emulsions-Kosmetikzusammensetzung verdampft dieses, was auf der Haut einen guten kosmetischen Film zurückläßt. Dies ist der Fall, weil im Verlauf des Verdampfens der Komponente (D) die kristalline Struktur des Acrylteils des Copolymers (A) zunimmt, was die Eigenschaften des erzeugten Films verbessert. Die Menge des Öls mit niedrigem Siedepunkt in der Mischung mit Ölkomponente wird geeignet unter Berücksichtigung der Menge des Copolymers (A) und andere Faktoren festgelegt. Gewöhnlich beträgt die vorzuziehende Menge 20-60 Gew.-%. Wenn die Menge geringer als 20 Gew.-% ist, weist die resultierende Kosmetikzusammensetzung, in der eine vergleichsweise große Menge des Copolymers (A) enthalten ist, nur eine schlechte Verteilbarkeit auf und vermittelt bei der Verwendung ein öliges Gefühl. Wenn sie größer als 60 Gew.-% ist, ist eine längere Zeit zum Festwerden der Emulsions-Kosmetikszusammensetzung erforderlich, und die Kosmetikzusammensetzung neigt dazu, nach der Make-up-Auftragung einen dünnen Film zurückzulassen. Die Gesamtmenge des Copolymers (A) und des Öls mit niedrigem Siedepunkt (D) in der Mischung mit Ölkomponente beträgt 60-100 Gew.-% und vorzugsweise 60-98 Gew.-%. Wenn die Menge geringer als 60 Gew.-% ist, gehen die Wasserabweisung und das ausgezeichnete Gefühl bei der Verwendung der resultierenden Emulsions-Kosmetikzusammensetzung verloren.
  • Bei anderen Ölkomponenten als dem Copolymer (A) und dem Öl mit niedrigem Siedepunkt (D), die für die Mischung mit Ölkomponente zur Herstellung der Emulsions-Kosmetikzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, kann es sich um flüssige, halbfeste oder feste Öle handeln. Spezielle Beispiele schließen flüssige, pastose oder feste Kohlenwasserstoffe, wie flüssiges Paraffin, Squalan und dergleichen; Wachse, höhere Fettsäuren, höhere Alkohole, Ester, Glyceride, Siliconöle und dergleichen ein. Diese Ölkomponenten können unabhängig verwendet werden, oder zwei oder mehr derselben können in Kombination verwendet werden. Sie bilden zusammen mit dem Copolymer (A) und dem Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) eine homogene Ölphase. Sie weisen auch eine Funktion als Weichmacher bei der Bildung eines Harzes durch das Copolymer (A) auf, wenn das Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) verdampft. Die Mischung mit Ölkomponente, die ein Siliconöl mit niedriger Viskosität enthält, ist besonders vorzuziehen. Die Stabilität der Kosmetikzusammensetzung und das Gefühl bei der Verwendung können bemerkenswert durch die Verwendung einer Mischung mit einer derartigen Komponente gefördert werden.
  • Die Mischung mit Ölkomponente, die die obigen Komponenten umfaßt, wird in einer Menge von 10-40 Gew.-% in der Emulsions- Kosmetikzusammensetzung vom Ö/W-Typ der vorliegenden Erfindung verwendet. Falls die Menge geringer als 10 Gew.-% ist, kann eine ausreichende wasserabweisende Wirkung nicht erzielt werden. Andererseits neigt die Stabilität der Emulsions- Kosmetikzusammensetzung dazu, beeinträchtigt zu werden, wenn die Menge größer als 40 Gew.-% ist.
  • Die Emulsions-Kosmetikzusammensetzung vom Ö/W-Typ kann durch Emulgieren der Ölphase und der Wasserphase gemäß einem üblichen Verfahren hergestellt werden. Sie kann in die Form einer Creme, Lotion oder dergleichen gebracht werden.
  • Eine Make-up-Kosmetikzusammensetzung, die das Acryl-Silicon- Propfcopolymer (A), ein Siliconöl mit niedriger Viskosität (B) und/oder ein Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) und ein kosmetisches Pulvermaterial (F) umfaßt, ist eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. Diese Make-up- Kosmetikzusammensetzung weist eine ausgezeichnete Wasserabweisung, Ölbeständigkeit und Wasserbeständigkeit auf. Sie vermittelt bei der Verwendung ein gutes Gefühl, und ihre Make-up-Effekte halten über eine lange Zeitspanne an.
  • Sie kann leicht unter Verwendung der Komponenten (A), (B), (D) und (F) hergestellt werden, welche bereits oben beschrieben worden sind.
  • Unter diesem Typ von Make-up-Kosmetikzusammensetzung weist eine Make-up-Kosmetikzusammensetzung vom nicht-wäßrigen Typ, die 5,0- 30,0 Gew.-% Acryl-Silicon-Propfcopolymer (A), 2,5-30,0 Gew.-% Siliconöl mit niedriger Viskosität (B), 20,0-80,0 Gew.-% eines flüchtigen Kohlenwasserstoffs (H) und 10,0-50,0 Gew.-% eines kosmetischen Pulvermaterials (F) umfaßt, herausragende Merkmale auf. Sie besitzt eine ausgezeichnete Stabilität und Wasser- oder Schweißbeständigkeit, vermittelt bei der Verwendung ein gutes Gefühl und besitzt außerdem sogar eine verbesserte Öl- oder Sebumbeständigkeit und Reibungsbeständigkeit.
  • Das Acryl-Silicon-Propfcopolymer (A) wird in einer Menge von 5,0-30,0 Gew.-% in die Kosmetikzusammensetzung einbezogen. unterhalb von 5,0 Gew.-% kann die beabsichtigte Wirkung nicht erhalten werden. Oberhalb von 30,0 Gew.-% vermittelt der erzeugte Kosmetikfilm ein dickes Gefühl.
  • Das vorstehend erwähnte Siliconöl mit niedriger Viskosität kann in einer Menge von 2,5-30,0 Gew.-% als Komponente (B) verwendet werden. Die beabsichtigte Wirkung kann nicht erhalten werden, wenn die Menge der Komponente (B) zu weniger als 2,5 Gew.-% vorhanden ist, was einen Film mit unzureichender Weichheit ergibt. Wenn andererseits die Menge 30,0 Gew.-% überschreitet, ist eine lange Zeitspanne nötig, damit sich das Make-up nach der Auftragung verfestigt. Der erzeugte kosmetische Film ist so dünn, daß das Make-up beim Verwender nur ein unzufriedenstellendes Gefühl erzeugt.
  • Der flüchtige Kohlenwasserstoff (H) vom vorstehend erwähnten Typ wird verwendet. Diese Komponente behält das Copolymer (A) in einem gut gelösten Zustand in der Kosmetikzusammensetzung, verdampft, nachdem die Kosmetikzusammensetzung auf der Haut aufgetragen ist, was die Bildung eines guten kosmetischen Films sicherstellt. D.h., im Verlauf des Verdampfens wird die kristalline Struktur des Acrylteils des Copolymers (A) vergrößert, was so einen festen Film erzeugt, der über eine lange Zeitspanne anhält. Es ist wünschenswert, daß der flüchtige Kohlenwasserstoff (H) in einer Menge von 20,0-80,0 Gew.-% enthalten ist. Falls die Menge geringer als 20,0 Gew.-% ist, weist die hergestellte Kosmetikzusammensetzung eine höhere Viskosität auf und verteilt sich nicht gut auf der Haut, wenn sie aufgetragen wird. Dies führt zu Schwierigkeiten bei der Bildung eines homogenen Films.
  • Es ist wünschenswert, daß das kosmetische Pulvermaterial (F) in einer Menge von 10,0-50,0 Gew.-% der Gesamtmenge der Kosmetikzusammensetzung zugesetzt wird. Die spezifische Menge hängt von der beabsichtigten Verwendung und der beabsichtigten Auftragung der Kosmetikzusammensetzung ab.
  • Die Make-up-Kosmetikzusammensetzung vom nicht-wäßrigen Typ der vorliegenden Erfindung kann hergestellt werden, indem man die obigen Komponenten gemäß einem üblichen Verfahren mischt, und sie kann in verschiedene Formen gebracht werden, einschließlich einer Flüssigkeit, in der die kosmetischen Pulvermaterialien homogen dispergiert oder ausgefällt vorliegen, und einer Creme. Die Kosmetikzusammensetzung wird für Grundierungen, Lidschatten, Rouges, Gesichtspuder und dergleichen verwendet.
  • Als noch eine weitere Ausführungsform stellt die vorliegende Erfindung eine Emulsions-Kosmetikzusammensetzung vom W/Ö-Typ bereit, die 0,3-30 Gew.-% Acryl-Silicon-Propfcopolymer (A), 15- 57 Gew.-% Siliconöl mit niedriger Viskosität (B) und/oder Öl mit niedrigem Siedepunkt (D), 0,1-10 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels (i) und 5-69,9 Gew.-% Wasser (J) umfaßt. In dieser Zusammensetzung beträgt die Gesamtmenge (a) der Komponente (A) plus (b) der Komponente (B) und/oder (D) 30-60 Gew.-%. Diese Emulsions-Kosmetikzusammensetzung vom W/Ö-Typ weist eine gute zeitliche Stabilität auf, erzeugt einen Film, der eine überlegene Wasserabweisung aufweist, und Vermittelt bei der Verwendung ein ausgezeichnetes Gefühl. Ein oder mehrere Typen des Copolymers (A) können in einer Menge von 0,3-30 Gew.-% verwendet und in die Emulsions-Kosmetikzusammensetzung vom W/Ö- Typ einbezogen werden. Eine kleinere Menge als 0,3 Gew.-% ergibt keine ausreichende beabsichtigte Wirkung. Wenn die Menge des Copolymers (A) 30 Gew.-% überschreitet, erzeugt die resultierende Kosmetikzusammensetzung auf der Haut ein schweres Gefühl, wenn sie aufgetragen wird. Zusätzlich beeinträchtigt ein öliges Anfühlen den Verwendungswert des Produkts.
  • Das oben erwähnte Siliconöl mit niedriger Viskosität (B) und das Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) können in dieser Emulsions- Kosmetikzusammensetzung vom W/Ö-Typ verwendet werden. Die Gesamtmenge der Komponenten (B) und (D) beträgt 15-57 Gew.-% der Kosmetikzusammensetzung. Wenn die Menge geringer als 15 Gew.-% ist und insbesondere die Menge des Siliconöls mit niedriger Viskosität zu gering ist, kann eine gleichmäßige wasserabweisende Eigenschaft nicht wirksam zutage treten.
  • Neben den obigen wesentlichen Ölkomponenten (A), (B) und (D) können synthetische oder natürliche Kosmetiköle, die üblicherweise für Kosmetika verwendet werden, in dem Ausmaß einbezogen werden, daß die Homogenität der Ölphase nicht nachteilig beeinflußt wird.
  • Das Copolymer (A) und das Siliconöl mit niedriger Viskosität (B) und/oder das Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) werden in einer Menge von 30-60 Gew.-% insgesamt in die Emulsions- Kosmetikzusammensetzung vom W/Ö-Typ einbezogen. Eine geringere Menge als 30 Gew.-% dieser Ölkomponenten ergibt die beabsichtigte Wirkung.
  • Irgendwelche Oxyalkylen-modifizierten oberflächenaktiven Mittel vom Organopolysiloxan-Typ, die Wasser in den Ölkomponenten (A) und (B) und/oder (D) emulgieren können, können ohne spezielle Beschränkung als Komponente (I) verwendet werden. Oxyalkylenmodifizierte Organopolysiloxane schließen Polyether-modifizierte Silicone und Alkylpolyether-modifizierte Silicone ein. Organopolysiloxane, die durch die folgenden Formel (IV) oder (V) dargestellt werden, werden als Beispiele gegeben.
  • worin G CH&sub3; oder (CH&sub2;)p(C&sub2;H&sub4;O)m(C&sub3;H&sub6;O)nR&sub1; darstellt, worin p 1-5 ist, m 1-50 ist und n 0-30 ist; R&sub1; ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen darstellt; X (CH&sub2;)p(C&sub2;H&sub4;O)m(C&sub3;H&sub6;O)nR&sub1; darstellt, worin p, m und n die gleichen Bedeutungen wie oben definiert aufweisen; a ein Wert von 5-300 ist; und b ein Wert von 1-50 ist.
  • worin G und X die gleichen Bedeutungen wie für die Formel (IV) definiert aufweisen, a ein Wert von 1-30 ist; und b ein Wert von 1-50 ist, c ein Wert von 5-300 ist und R&sub2; eine Alkylgruppe mit 2- 20 Kohlenstoffatomen darstellt.
  • Unter diesen sind diejenigen vorzuziehen, die bei normaler Temperatur flüssig oder pastos und wasserunlöslich sind. Spezielle Beispiele sind Silicon KF-945 (Warenzeichen, Shin-etsu Chemical Co., Ltd.), Silicon SH-3772C (Warenzeichen, Toray Silicone Co., Ltd.) und dergleichen. Da ein derartiges Oxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan ein Polysiloxan als Hauptkette aufweist, ist seine wechselseitige Löslichkeit mit dem Acryl-Silicon-Propfcopolymer (A), dem Siliconöl mit niedriger Viskosität (B) und dem Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) ausgezeichnet. Dies trägt zur Bildung einer stabilen Emulsion bei.
  • Eine Menge von 0,1-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-5 Gew.-%, der oberflächenaktiven Mittel (I) wird in die Emulsions- Kosmetikzusammensetzung vom W/Ö-Typ einbezogen. Wenn die Menge geringer als 0,1 Gew.-% ist, kann eine ausreichende Emulgierwirkung nicht erreicht werden. Eine Menge, die 10 Gew.-% überschreitet, ergibt eine steife Wasser/Öl-Grenzfläche, die die Tendenz aufweist, daß sich das resultierende Produkt schwer und klebrig anfühlt.
  • Wasser, die Komponente (J), wird in einer Menge von 5-69,9 Gew.- % einbezogen.
  • Bei der Herstellung der Emulsions-Kosmetikzusammensetzung vom W/Ö-Typ werden das Acryl-Silicon-Propfcopolymer (A), das Siliconöl mit niedriger Viskosität (B) und/oder das Öl mit niedrigem Siedepunkt (D) im voraus gelöst. Ansonsten kann ein üblicherweise für die Herstellung eines Emulsionskosmetikums vom W/Ö-Typ verwendetes Verfahren für die Herstellung der Zusammensetzung verwendet werden.
  • Die Kosmetikzusammensetzungen, die von der vorliegenden Erfindung bereitgestellt werden, können für eine große Vielfalt von Verwendungen gebraucht werden, wie beispielsweise für Basis- Kosmetika, Make-up-Kosmetika, Haarkosmetika und dergleichen. Neben den obigen Komponenten können vielfältige Komponenten, die üblicherweise für Kosmetika verwendet werden, gegebenenfalls in die Kosmetikzusammensetzung der vorliegenden Erfindung in dem Ausmaß einbezogen werden, daß ihr Enthaltensein nicht die beabsichtigten Wirkungen der Kosmetikzusammensetzung beeinträchtigt.
  • Derartige fakultative Komponenten schließen Alkalimetallseifen, mehrwertige Alkohole, Verbindungen mit hohem Molekulargewicht, Konservierungsmittel, alkalische Mittel, UV-Absorptionsmittel, Antioxidanzien, von Teer abstammende Färbemittel, Hautverbesserungsmittel, Befeuchtungsmittel, Parfüme und dergleichen ein.
  • Andere Merkmale der Erfindung werden im Verlauf der folgenden Beschreibung der beispielhaften Ausführungsformen klar, die zur Erläuterung der Erfindung gegeben werden und dieselbe nicht beschränken sollen.
  • BEISPIELE Bezugsbeispiel 1 Synthese von Acryl-Silicon-Propfcopolymer
  • 35 g eines Dimethylpolysiloxans mit einer Methacrylatgruppe an einem der beiden Molekülkettenenden und dargestellt durch die folgende Formel,
  • 45 g Methylmethacrylat, 20 g 2-Ethylhexylacrylat und 100 g Toluol wurden gemischt. Nach Zugabe und Auflösen von 1,5 g Azobisisobutyronitril wurde die Mischung 5 Stunden bei 80-90ºC unter Rühren umgesetzt, so daß man eine viskose Lösung erhielt. Die Lösung wurde in 2 l Methanol eingetragen, wodurch ein Propfcopolymer ausgefällt wurde. Der Niederschlag wurde durch Filtration gesammelt und getrocknet, so daß man 88 g einer weißen Substanz erhielt. Es wurde mittels eines Infrarot- Absorptionsspektrums bestätigt, daß die Substanz ein Methacrylatcopolymer war, auf das Dimethylpolysiloxan gepfropft war. Das Copolymer wies eine Glasübergangstemperatur von 37ºC und mittels Gelpermeationschromatographie (nachstehend als GPC abgekürzt)-Analyse ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von ungefähr 13000 auf, umgerechnet auf Polystyrol.
  • Bezugsbeispiel 2 Synthese von Acryl-Silicon-Propfcopolymer
  • Das gleiche Verfahren wie in Bezugsbeispiel 1 wurde unter Verwendung von 25 g Dimethylpolysiloxan mit einer Methacrylatgruppe an einem der beiden Molekülkettenenden, dargestellt durch die folgende Formel,
  • 50 g Methylmethacrylat, 15 g n-Butylmethacrylat und 10 g Vinylacetat als Ausgangsmaterialien durchgeführt, um ein Propfcopolymer zu erzeugen.
  • Das Copolymer wies eine Glasübergangstemperatur von 26ºC und mittels GPC-Analyse ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von ungefähr 11000 auf, umgerechnet auf Polystyrol.
  • Bezugsbeispiel 3 Synthese von Acryl-Silicon-Propfcopolymer
  • Das gleiche Verfahren wie in Bezugsbeispiel 1 wurde unter Verwendung von 30 g eines Dimethylpolysiloxans mit einer Methacrylatgruppe an einem der beiden Molekülkettenenden, dargestellt durch die folgende Formel,
  • 30 g Methylmethacrylat und 40 g n-Butylmethacrylat als Ausgangsmaterialien durchgeführt, um 93 g eines Propfcopolymers herzustellen. Es wurde mittels eines Infrarot-Absorptionsspectrums bestätigt, daß das Copolymer ein Methacrylatcopolymer war, auf das Dimethylpolysiloxan gepfropft war. Das Copolymer wies eine Glasübergangstemperatur von 18ºC und mittels GPC- Analyse ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von ungefähr 16000 auf, umgerechnet auf Polystyrol.
  • Bezugsbeispiel 4 Synthese von Acryl-Silicon-Propfcopolymer
  • Das gleiche Verfahren wie in Bezugsbeispiel 1 wurde unter Verwendung von 40 g eines Dimethylpolysiloxans mit einer Methacrylatgruppe an einem der beiden Molekülkettenenden, dargestellt durch die folgende Formel,
  • 40 g Methacrylat und 20 g 2-Ethylhexylacrylat als Ausgangsmaterialien durchgeführt, um ein Pfropfcopolymer herzustellen. Das Copolymer wies eine Glasübergangstemperatur von 25ºC und mittels GPC-Analyse ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von ungefähr 15000 auf, umgerechnet auf Polystyrol.
  • Bezugsbeispiel 5 Synthese von Acryl-Silicon-Propfcopolymer
  • Das gleiche Verfahren wie in Bezugsbeispiel 1 wurde unter Verwendung von 35 g eines Dimethylpolysiloxans mit einer Methacrylatgruppe an einem der beiden Molekülkettenenden, dargestellt durch die folgende Formel,
  • 47 g Methylmethacrylat und 18 g 2-Ethylhexylacrylat als Ausgangsmaterialien durchgeführt, um 88 g eines Pfropfcopolymers herzustellen. Es wurde mittels eines Infrarot- Absorptionsspektrums bestätigt, daß das Copolymer ein Methacrylatcopolymer war, auf das Dimethylpolysiloxan gepfropft war. Das Copolymer wies eine Glasübergangstemperatur von 30ºC und mittels GPC-Analyse ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von ungefähr 15000 auf, umgerechnet auf Polystyrol.
  • Beispiel 1 Gelzusammensetzung
  • 35 g des im Bezugsbeispiel 3 hergestellten Propfcopolymers und 65 g Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 6 mm²/s (6 cs) bei 25ºC [KF-96A (6 cs) (Warenzeichen), hergestellt von Shin- etsu Chemical Co., Ltd.] wurden in 150 g Isopropanol gelöst. Isopropanol wurde bei 60ºC unter einem Druck von 50 mmHg unter Rühren aus der Mischung abgedampft, wodurch eine Gelzusammensetzung als einheitlicher Festkörper erzeugt wurde.
  • Beispiel 2 Gelzusammensetzung
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 40 g des in Bezugsbeispiel 4 hergestellten Pfropfcopolymers und 60 g Decamethylcyclopentasiloxan [KF-995 (Warenzeichen), hergestellt von Shin-etsu Chemical Co., Ltd.) durchgeführt, um eine Gelzusammensetzung als einheitlichen Festkörper zu erzeugen.
  • Beispiel 3 Gelzusammensetzung
  • Das gleiche Verfahren wie in Bezugsbeispiel 1 wurde unter Verwendung von 45 g eines Dimethylpolysiloxans mit einer Methacrylatgruppe an einem der beiden Molekülkettenenden und dargestellt durch die folgende Formel,
  • 30 g Methylmethacrylat und 10 g n-Butylmethacrylat und 15 g 2- Ethylhexylacrylat als Ausgangsmaterialien durchgeführt, um ein Pfropfcopolymer herzustellen. Das Copolymer wies eine Glasübergangstemperatur von 20ºC und mittels GPC-Analyse ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von ungefähr 17000 auf, umgerechnet auf Polystyrol. Dann wurden 30 g des oben hergestellten Propfcopolymers und 70 g Dimethylpolysiloxan (5 mm²/s) (5 cs) [KF-96 (Warenzeichen), hergestellt von Shin-etsu Chemical Co., Ltd.] gemäß dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 verarbeitet, um eine Gelzusammensetzung als einheitliche Gallerte zu erzeugen. Beispiel 4 Feste Grundierung < Formulierung > Gew.-Teile Titandioxid rotes Eisenoxid gelbes Eisenoxid schwarzes Eisenoxid flüssiges Paraffin Gelzusammensetzung, hergestellt in Beispiel 1
  • < Herstellung >
  • Nachdem die Komponenten (1) - (5) gemischt und homogenisiert waren, wurde die Komponente (6) hinzugefügt. Die Mischung wurde unter Verwendung einer Drei-Walzen-Mühle gleichförmig dispergiert. Die dispergierte Mischung wurde geschmolzen und in einen Behälter eingeführt. Die Mischung im Behälter wurde zur Verfestigung abgekühlt, wodurch man eine feste Grundierung erhielt.
  • Vergleichsbeispiel 1 Feste Grundierung
  • Eine feste Grundierung wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 4 hergestellt, wobei man anstelle der festen Gelzusammensetzung, die die Komponente (6) in Beispiel 4 ist, eine Mischung von 12 Gew.-Teilen Dextrinfettsäureester und 67,8 Gew.-Teilen flüssigem Paraffin verwendete, die unter Erwärmen geschmolzen wurde.
  • Die so hergestellten festen Grundierungen sowie das in Beispiel 4 hergestellte Produkt wurden von Versuchspersonen, die aus 20 Frauen bestanden, bewertet. Bei der Bewertung wurde jedes Produkt nach dem folgenden Maßstab eingestuft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
  • < Einstufung der Bewertung >
  • Sehr gut 3 Punkte
  • gut oder üblich 2 Punkte
  • schlecht 1 Punkt < Bewertungsmaßstab > Durchschnittliche Gesamtpunkte Maßstab 2,5 oder mehr 2,0 oder mehr, aber weniger als 2,5 1,5 oder mehr, aber weniger als 2,0 weniger als 1,5 Tabelle 1 Bewertung Erfindungsbeispiel 4 Vergleichsbeispiel 1 Frische geringe Klebrigkeit Verteilbarkeit Wasserbeständigkeit Erhaltung des Make-ups
  • Wie in Tabelle 1 gezeigt, vermittelte die feste Grundierung, der die feste Gelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zugesetzt war, ein besseres Gefühl bei der Verwendung und war leichter zu verwenden als die Vergleichsgrundierung. Beispiel 5 Lidschatten-Stift < Formulierung > Gew.-Teile Gelzusammensetzung, hergestellt in Beispiel 2 Decamethylcyclopentasiloxan gefärbtes Pigment titanatisierter Glimmer
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(5) wurden gemischt. Die Mischung wurde zur Homogenisierung mit einer Drei-Walzen-Mühle geknetet. Die Mischung wurde geschmolzen und in einen Behälter eingeführt, um einen Lidschatten-Stift zu erhalten.
  • Der so hergestellte Lidschatten-Stift wies ausgezeichnete Eigenschaften auf, einschließlich eines gleichmäßigen Anfühlens; einer guten Verteilbarkeit; einem nicht-klebrigen, frischen Gefühl bei der Verwendung; einer langen Make-up-Erhaltung; und hoher Wasserbeständigkeit.
  • Ein Vergleichs-Lidschatten-Stift wurde hergestellt, indem man 15 Gew.-Teile mikrokristallines Wachs und 60 Gew.-Teile Dimethylpolysiloxan (5 mm²/s) (5 cs) anstelle der Komponente (1) in Beispiel 5 unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 5 verwendete. Dieser Lidschatten-Stift war weniger verteilbar und klebriger als der Lidschatten von Beispiel 5. Dieser Vergleichs-Lidschatten-Stift wies auch eine zeitliche Instabilität auf, wobei sich Ölkomponenten während der Lagerung abtrennten.
  • Dieses Beispiel zeigte, daß ein Lidschatten-Stift, der sehr brauchbar ist und eine hohe Qualität aufweist, ohne Verwendung struktureller Komponenten, z.B. Wachs, gemäß dieser Erfindung hergestellt werden konnte. Beispiel 6 Handcreme (Ö/W-Typ) < Formulierung > Gew.-Teile Stearinsäure Cetylalkohol Gelzusammensetzung, hergestellt in Beispiel 1 Octamethylcyclotetrasiloxan Sorbitansesquioleat Polyoxyethylensorbitanmonooleat Triethanolamin 1,3-Butylenglykol Carboxyvinylpolymer gereinigtes Wasser
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(6) wurden gemischt und unter Erwärmen bei 80ºC geschmolzen, um eine Ölphase herzustellen, während die Komponenten (7)-(10) gemischt und unter Erwärmen bei 80ºC gelöst wurden, um eine Wasserphase herzustellen. Die Wasserphase wurde unter Rühren zur Emulgierung zu der Ölphase gegeben. Nach Abkühlen wurde die Emulsion in einen Behälter gepackt, wodurch eine Handcreme hergestellt wurde.
  • Die so erhaltene Handcreme ergab bei der Verwendung ein gutes, frisches Gefühl ohne Öligkeit auf der Haut. Beispiel 7 Gesichtscreme (W/Ö-Typ) < Formulierung > Gew.-Teile Gelzusammensetzung, hergestellt in Beispiel 2 flüssiges Paraffin Isoparaffin (IP Solvent 1620) Dipentaerythritfettsäureester Vaseline Diglyceryldiisostearat Citronensäure Natriumcitrat 1,3-Butylenglykol Methylparaoxybenzoat gereinigtes Wasser
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(5) wurden gemischt und unter Erwärmen geschmolzen. Zu der Mischung wurde eine Gelemulsion gegeben, die im voraus durch Zugabe der Komponenten (7), (8) und eines Teils der Komponente (11) zur Komponente (6) hergestellt worden war. Die Mischung wurde auf 70ºC erwärmt, und dazu wurde eine Mischung gegeben, die im voraus durch Mischen der Komponenten (9), (10) und dem verbleibenden Teil der Komponente (11) hergestellt und unter Erwärmen geschmolzen worden war, was so eine Emulsion lieferte. Die Emulsion wurde abgekühlt und zur Herstellung einer Gesichtscreme in einen Behälter gepackt.
  • Die so erhaltene Gesichtscreme ergab bei der Verwendung ein ausgezeichnetes Gefühl auf der Haut und wies eine hohe Lagerstabilität auf. Sie war zum Schutz der Gesichtshaut sehr geeignet. Beispiel 8 Nagelbehandlung < Formulierung > Gew.-Teile Gelzusammensetzung, hergestellt in Beispiel 1 hydrophobes Kieselsäureanhydrid Octamethylcyclotetrasiloxan Dimethylpolysiloxan (20 cs) Sonnenschutzmittel Parfüm Pigment
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(7) wurden gemischt und ausreichend mit einer Drei-Walzen-Mühle geknetet, um eine Nagelbehandlung herzustellen.
  • Die so erhaltene cremige Nagelbehandlung erzeugte bei der Verwendung ein frisches Gefühl ohne Klebrigkeit und gab dem Nagel einen mäßigen Glanz. Es war eine sehr brauchbare Nagelbehandlung. Beispiel 9 Gallerte-ähnlicher fester Lidschatten < Formulierung > Gew.-Teile Gelzusammensetzung, hergestellt in Beispiel 3 Decamethylcyclopentasiloxan hydrophobes Kieselsäureanhydrid gefärbtes Pigment titanatisierter Eisenoxidglimmer Glimmer Dimethylpolysiloxan (10 cs) Parfüm
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(8) wurden gemischt. Die Mischung wurde zur Homogenisierung mit einer Drei-Walzen-Mühle geknetet. Die homogenisierte Mischung wurde geschmolzen und in einen Behälter gepackt, so daß man einen Gallerte-ähnlichen festen Lidschatten erhielt.
  • Der so hergestellte Gallerte-ähnliche feste Lidschatten war elastisch und wies ein frisches Aussehen auf. Er erbrachte eine hohe Verteilbarkeit, ein feines Gefühl ohne Klebrigkeit bei der Verwendung und eine ausgezeichnete Make-up-Erhaltung.
  • Bezugsbeispiel 6 Synthese von teilweise vernetztem Organopolysiloxan-Polymer
  • 1790 g mit Trimethylsilyl terminal abgeschlossenes Dimethylmethylhydrogenpolysiloxan (Molekulargewichtsmittel: 2340, Si-H: 4,5 Mol-%) und 710 g mit Dimethylvinylsilyl terminal abgeschlossenes Dimethylpolysiloxan (Molekulargewichtsmittel: 930, Vinylgruppe: 7,7 Mol-%) wurden in ein Planetenrührwerk mit einem inneren Volumen von ungefähr 5 l eingeführt und unter Rühren gemischt. Zu der gemischten Lösung wurden 0,5 g einer 2%- igen Isopropanollösung von Chlorplatinsäure gegeben. Die Mischung wurde auf 70-80ºC erwärmt, und das Rühren wurde 2 Stunden fortgesetzt. Der Druck wurde auf 5-10 mmHg verringert, und man zog 30 Minuten lang ab, was so ein farbloses, schmiegsames, festes, teilweise vernetztes Organopolysiloxan- Polymer erzeugte. Beispiel 10 Pastenähnlicher Lippenstift < Formulierung > Gew.-Teile rotes Eisenoxid FD&C Yellow No. 4 Aluminiumfarblack Red No. 202 (D&C Red No. 7) titanatisierter Eisenoxidglimmer flüssiges Paraffin Acryl-Silicon-Propfcopolymer*1 teilweise vernetztes Organopolysiloxan-Polymer*2 Dimethylpolysiloxan (10 cs) *1: Copolymer, erhalten in Bezugsbeispiel 3 *2: Polymer, erhalten in Bezugsbeispiel 6 1 cs = 1 mm²/s
  • < Herstellung >
  • Zu den Komponenten (6)-(8), die unter Erwärmen gemischt wurden, wurden die Komponenten (1)-(5) hinzugefügt. Nachdem die Mischung mit einer Drei-Walzen-Mühle zur homogenen Dispergierung geknetet worden war, wurde sie in einen Behälter gepackt, gefolgt vom Abkühlen zur Verfestigung, wodurch man einen pastenähnlichen Lippenstift erhielt.
  • Der pastenähnliche Lippenstift dieser Erfindung war auf der Lippe gut verteilbar. Er ergab bei der Verwendung eine ausgezeichnete Empfindung und ein frisches Gefühl und wies eine lange Make-up-Erhaltung auf. Beispiel 11 Lidschatten-Stift < Formulierung > Gew.-Teile gefärbte Pigmente Ultramarinblau schwarzes Eisenoxid titanatisierter Glimmer Glimmer Methylphenylpolysiloxan (10 cs) Acryl-Silicon-Propfcopolymer*3 teilweise vernetztes Organopolysiloxan-Polymer*4 Dimethylpolysiloxan (10 cs)
  • *3: Copolymer, in Bezugsbeispiel 4 erhalten
  • *4: Polymer, in Bezugsbeispiel 6 erhalten
  • 1 cs = 1 mm²/s
  • < Herstellung >
  • Zu den Komponenten (6)-(9), die unter Erwärmen gemischt wurden, wurden die Komponenten (1)-(5) gegeben. Die Mischung wurde zur Homogenisierung mit einer Drei-Walzen-Mühle geknetet. Die homogenisierte Mischung wurde in einen Behälter gepackt, gefolgt vom Abkühlen zur Verfestigung, wodurch ein Lidschatten-Stift erzeugt wurde. Beispiel 12 Feste Grundierung < Formulierung > Gew.-Teile Titandioxid rotes Eisenoxid gelbes Eisenoxid schwarzes Eisenoxid flüssiges Paraffin Acryl-Silicon-Propfcopolymer*5 teilweise vernetztes Organopolysiloxan-Polymer*6 Dimethylpolysiloxan (5 cs) *5: Copolymer, in Bezugsbeispiel 3 erhalten *6: Polymer, in Bezugsbeispiel 6 erhalten 1 cs = 1 mm²/s
  • < Herstellung >
  • Zu den Komponenten (6)-(8), die unter Erwärmen gemischt wurden, wurden die Komponenten (1)-(5) gegeben. Die Mischung wurde zur Homogenisierung mit einer Drei-Walzen-Mühle geknetet. Die homogenisierte Mischung wurde in einen Behälter gepackt, gefolgt vom Abkühlen zur Verfestigung, wodurch eine feste Grundierung hergestellt wurde. Beispiel 13 Festes Rouge < Formulierung > Gew.-Teile Red No. 226 (D&C Red No. 30) rotes Eisenoxid Ultramarinblau Glimmer Talkum Methylphenylpolysiloxan (10 cs) Acryl-Silicon-Propfcopolymer*7 teilweise vernetztes Organopolysiloxan-Polymer*8 Dimethylpolysiloxan (10 cs) *7: Copolymer, in Bezugsbeispiel 3 erhalten *8: Polymer, in Bezugsbeispiel 6 erhalten 1 cs = 1 mm²/s
  • < Herstellung >
  • Zu den Komponenten (6)-(9), die unter Erwärmen gemischt wurden, wurden die Komponenten (1)-(5) gegeben. Nachdem die Mischung mit einer Drei-Walzen-Mühle geknetet und gleichförmig dispergiert worden war, wurde sie in einen Behälter gepackt, gefolgt vom Abkühlen zur Verfestigung, wodurch man ein festes Rouge erhielt. Beispiel 14 Eyeliner < Formulierung > Gew.-Teile Isoparaffin (IP Solvent 1620) Acryl-Silicon-Propfcopolymer, erhalten in Bezugsbeispiel 1 organisch modifizierter Bentonit 1,3-Butylenglykol Parfüm gefärbtes Pigment
  • < Herstellung >
  • Die Komponente (2) wurde in der Komponente (1) gelöst. Dazu wurde eine Mischung der Komponenten (3) und (4) gegeben. Die Komponenten (5) und (6) wurden zu der Mischung hinzugefügt. Nachdem die Endmischung mit einer Drei-Walzen-Mühle geknetet und gleichförmig dispergiert worden war, wurde sie in einen Behälter gepackt, wodurch man einen Eyeliner erhielt.
  • Vergleichsbeispiel 2 Eyeliner
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 14 wurde unter Verwendung von 5 Gew.-Teilen mikrokristallinem Wachs und 25 Gew.-Teilen Pentaerythritrhodinat anstelle der Komponente (2) in Beispiel 14 durchgeführt, um einen Eyeliner herzustellen.
  • Die Eyeliner von Beispiel 14 und Vergleichsbeispiel 2 wurden einem Haltbarkeitstest und einer sensorischen Bewertung unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • Testproben für den Haltbarkeitstest wurden hergestellt, indem man das Produkt unter Verwendung einer 6 mil-Rakel auf einer Nylonplatte auftrug, um einen dünnen Film des Produkts auf der Nylonplatte herzustellen, gefolgt vom Trocknen des Films. Die Wasserbeständigkeit wurde durch Eintauchen einer Testprobe in Wasser bewertet. Die Ölbeständigkeit wurde durch Eintauchen einer Testprobe in ein künstliches Sebum bewertet. Die Reibungsbeständigkeit wurde durch Reiben des dünnen Films mit den Fingern bewertet.
  • < Bewertungsmaßstab >
  • AAA: Gut
  • BBB: Schlecht
  • Die sensorische Bewertung wurde von Versuchspersonen, die aus 20 Frauen bestanden, durchgeführt. Bei der Bewertung wurde jedes Produkt nach dem folgenden Maßstab eingestuft. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt.
  • < Einstufung >
  • sehr gut 3 Punkte
  • gut oder normal 2 Punkte
  • schlecht 1 Punkt < Bewertungsmaßstab > durchschnittliche Gesamtpunkte Maßstab 2,5 oder mehr 2,0 oder mehr, aber weniger als 2,5 1,5 oder mehr, aber weniger als 2,0 weniger als 1,5 Tabelle 2 Bewertung Erfindungsbeispiel 14 Vergleichsbeispiel 2 < Haltbarkeitstests > Wasserbeständigkeit Ölbeständigkeit Reibungsbeständigkeit < sensorische Bewertung > Leichtigkeit der Auftragung Inkonsistenz Make-up-Erhaltung
  • Wie in Tabelle 2 gezeigt, erzeugte der Eyeliner dieser Erfindung einen Film, der gegen Wasser und Öl hochbeständig war, wenn er aufgetragen wurde. Der Eyelinerfilm wies auch eine hohe Beständigkeit gegen Reiben und eine lange Make-up-Erhaltung auf. Beispiel 15 Nagellack < Formulierung > Gew.-Teile Isoparaffin (Isoper-H) Acryl-Silicon-Propfcopolymer, hergestellt in Bezugsbeispiel 2 gefärbtes Pigment
  • < Herstellung >
  • Die Komponente (2) wurde mit der Komponente (1) gemischt und in ihr gelöst. Die Komponente (3) wurde zu der Mischung hinzugefügt und gleichförmig dispergiert. Die Endmischung wurde in einen Behälter gepackt, um einen Nagellack herzustellen. Beispiel 16 Wimperntusche < Formulierung > Gew.-Teile Isoparaffin (Isoper-H) Acryl-Silicon-Propfcopolymer, hergestellt in Bezugsbeispiel 1 organisch modifizierter Bentonit Paraffinwachs Carnaubawachs 1,3-Butylenglykol Parfüm gefärbtes Pigment
  • < Herstellung >
  • Zu einer Lösung der Komponente (1) in der Komponente (2) wurden die Komponenten (3)-(6) gegeben. Die Mischung wurde unter Erwärmen geschmolzen, und die Komponenten (7) und (8) wurden zu der geschmolzenen Mischung hinzugefügt. Die so erhaltene Mischung wurde gleichförmig mit einer Drei-Walzen-Mühle geknetet und zur Herstellung einer Wimperntusche in einen Behälter gepackt. Beispiel 17 Eyeliner (Emulsionstyp) < Formulierung > Gew.-Teile Stearinsäure Cetanol Bienenwachs Sorbitansesquioleat Polyoxyethylensorbitanmonooleat (20 E.O.) Triethanolamin gefärbtes Pigment Polymethacrylsäure Acryl-Silicon-Propfcopolymer, hergestellt in Bezugsbeispiel 1 Isoparaffin (Isoper-H) Methylparaoxybenzoat gereinigtes Wasser
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(5) und (9)-(10) wurden gemischt und unter Erwärmen gelöst. Dazu wurden die Komponenten (6)-(8) und (11)- (12) gegeben, die unter Erwärmen gelöst wurden. Nachdem die Mischung emulgiert und abgekühlt war, wurde sie in einen Behälter gepackt, wodurch ein Eyeliner hergestellt wurde.
  • Die in den Beispielen 15, 16 und 17 hergestellten Produkte erzeugten Filme, die eine überlegene Beständigkeit gegen Wasser und Öl aufwiesen. Sie wiesen auch den Vorteil der Vermittlung einer guten Empfindung bei der Verwendung auf.
  • Beispiel 18 Eyeliner
  • Eyeliner mit den in Tabelle 3 gezeigten Formulierungen wurden gemäß den unten beschriebenen Verfahren hergestellt. Wasserbeständigkeit, Haftfestigkeit, Ölbeständigkeit und Make- up-Erhaltung der Eyeliner wurden durch den unten erklärten Test bewertet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 gezeigt. < Formulierung > Tabelle 3 Beispiel Vergleichsbeispiel Komponente Stearinsäure Cetanol Bienenwachs Sorbitansesquioleat Polyoxyethylensorbitanmonooleat (20 E.O.) gefärbtes Pigment Polyethylmethacrylatemulsion Acryl-Silicon-Pfropf-Copolymer*1 Isoparaffin*2 Polymethacrylsäureemulsion Triethanolamin Methylparaoxybenzoat gereinigtes Wasser *1: Acryl-Silicon-Propfcopolymer, hergestellt in Bezugsbeispiel 4 *2: Isoper (Warenzeichen, hergestellt von Esso Chemical Co., Ltd.)
  • < Herstellung > Beispiel 18
  • Die Komponenten (6), (10), (11), (12) und (13) wurden unter Erwärmen gemischt. Die Mischung wurde unter Rühren zu einer Mischung der Komponenten (8) und (9) gegeben und gleichförmig dispergiert. Die Endmischung wurde abgekühlt und in einen Behälter gepackt, wodurch ein Eyeliner hergestellt wurde.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Die Komponenten (6), (10), (11), (12) und (13) wurden unter Erwärmen gemischt. Die Mischung wurde unter Rühren zu der Komponente (7) gegeben und gleichförmig dispergiert. Die Endmischung wurde abgekühlt und in einen Behälter gepackt, wodurch ein Eyeliner hergestellt wurde.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Eine Mischung der Komponente (1)-(5) wurde unter Erwärmen gelöst, und die Komponenten (6), (11), (12) und (13) wurden unter Erwärmen gemischt. Die letztgenannte Mischung wurde zur Emulgierung in die erstgenannte Mischung eingetragen. Die Komponente (7) wurde unter Rühren zu der Emulsion gegeben und dispergiert. Die erhaltene Mischung wurde abgekühlt und in einen Behälter gepackt, wodurch ein Eyeliner hergestellt wurde.
  • < Testverfahren > a. Wasserbeständigkeit
  • Eine angemessene Menge einer Probe wurde unter Verwendung einer Rakel auf einer Glasplatte aufgetragen, um einen Film mit einer vorgeschriebenen Dicke zu bilden. Nachdem die Probe auf der Glasplatte getrocknet war, wurde sie in Wasser eingetaucht und geschüttelt. Die Zeit, die erforderlich war, um den Probenfilm von der Platte abzulösen, wurde als die Wasserbeständigkeit der Probe genommen.
  • b. Haftfähigkeit
  • Eine Probe wurde auf dem Handgelenk aufgetragen und getrocknet. Nach 30 Biegebewegungen wurden die Bedingungen der Probe auf dem Handgelenk beobachtet, um die Haftkraft zu bewerten.
  • c. Ölbeständigkeit
  • Eine angemessene Menge einer Probe wurde unter Verwendung einer Rakel auf einer Glasplatte aufgetragen, um einen Film mit einer vorgeschriebenen Dicke zu bilden. Nachdem die Probe auf der Glasplatte getrocknet war, wurde ein synthetisches Sebum auf dem Film aufgetragen. Nach Belassen der Probe über eine vorgeschriebene Zeitspanne wurde die Oberfläche der Probe mit Fingern gerieben, und der Zustand der Oberfläche wurde beobachtet, um die Ölbeständigkeit der Probe zu bewerten.
  • d. Make-up-Erhaltung
  • Die Probe wurde einem tatsächlichen Verwendungstest unterzogen, um ihre Make-up-Erhaltung zu vergleichen.
  • < Bewertungsmaßstab >
  • Die Ergebnisse der Messung in den obigen Tests a-d wurden gemäß dem folgenden Maßstab beurteilt.
  • AAA: sehr gut
  • BBB: gut
  • CCC: etwas schlechter
  • DDD: schlecht Tabelle 4 Beispiel Vergleichsbeispiel Wasserbeständigkeit Haftkraft Ölbeständigkeit Erhaltung des Make-ups
  • Wie in Tabelle 4 gezeigt, wies der Eyeliner der vorliegenden Erfindung eine hervorragendere Wasserbeständigkeit, Haftfestigkeit und Ölbeständigkeit sowie Make-up-Erhaltung als die Vergleichseyeliner auf. Der Eyeliner dieser Erfindung wies auch die Vorteile einer guten Verteilbarkeit zur Bildung eines einheitlichen Films, einer guten Empfindung bei der Verwendung und einer langen Make-up-Erhaltung auf.
  • Beispiel 19 Wimperntusche < Formulierung > < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(5) wurden gemischt und zum Schmelzen erwärmt. Zu der geschmolzenen Mischung wurde eine Mischung der Komponenten (7)-(9) gegeben und gleichförmig dispergiert. Die Komponenten (6), (10), (11), (12) und (13) wurden unter Erwärmen gemischt und unter Rühren in die erstgenannte Mischung eingetragen und gleichförmig dispergiert. Die Endmischung wurde abgekühlt und in einen Behälter gepackt, wodurch eine Wimperntusche hergestellt wurde.
  • Die so erhaltene Wimperntusche wies eine gute Verwendbarkeit auf, d.h. eine gute Verteilbarkeit und eine hohe Wasser- und Ölbeständigkeit und eine gute Haftfähigkeit. Die Wimperntusche dieser Erfindung wies auch die Vorteile eines guten Make-ups, einer guten Empfindung bei der Verwendung und einer hohen zeitlichen Stabilität auf.
  • Beispiel 20 und Beispiel 21 Cremekosmetik (Ö/W-Typ)
  • Cremes mit den in Tabelle 5 gezeigten Formulierungen wurden gemäß dem unten beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Wasserabweisung, Öligkeit, Klebrigkeit von jeder Zusammensetzung wurden durch die unten erklärten Testverfahren bewertet. Tabelle 5 Gew.-Teile Beispiel Vergleichsbeispiel Komponente Stearinsäure Cetanol Lipophiles Glycerinmonostearat Sorbitanmonostearat Polyoxyethylensorbitanmonooleat (20 E.O.) Acryl-Silicon-Propfcopolymer (hergestellt in Beispiel 1) Leichtes flüssiges Paraffin1) Decamethylcyclopentasiloxan Glycerintrioctanat Triethanolamin 1,3-Butylenglykol gereinigtes Wasser 2) Gesamtmenge an Ölkomponente Verhältnis (A)/Gesamt-Ölkomponente Verhältnis (B)/Gesamt-Ölkomponente Verhältnis (A)+(B)/Gesamtölkomponente 1) IP Solvent 1620 (Warenzeichen), hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 2) (A): Gesamtmenge der Komponenten (6)-(8) (B): Gesamtmenge der Komponenten (1)-(5) und (9)
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (6)-(8) wurden homogen gemischt. Zu der Mischung wurde eine Mischung der Komponenten (1)-(5) und (9) gegeben, die unter Erwärmen geschmolzen wurde, und die gesamte Mischung wurde auf 70ºC erwärmt. Die Komponenten (10)-(12) wurden gemischt und auf 70ºC erwärmt und wurden unter Rühren zur Emulgierung in die erstgenannte Mischung eingetragen. Die Endmischung wurde zur Herstellung einer Creme abgekühlt.
  • < Testverfahren > Wasserabweisung
  • Eine Creme wurde auf einer Glasplatte aufgetragen, um einen Film mit 0,02 mm Dicke zu bilden. Die Filmprobe wurde 24 Stunden bei einer Temperatur von 35ºC und 25% Feuchtigkeit in einem Thermohygrostaten gelassen, so daß man einen trockenen Film erhielt. 0,2 ml gereinigtes Wasser wurden aus einer Höhe von 1 cm auf den Film getropft. Die Fläche auf dem Film, in die Wasser diffundierte, wurde gemessen und als Wasserabweisung der Creme genommen. < Bewertungsmaßstab > Ausdruck Bewertung Wasserdiffusionsfläche gut normal schlecht kleiner als 100 mm² 100 mm² bis 200 mm² größer als 200 mm²
  • < Sensorische Bewertung der Öligkeit und Klebrigkeit >
  • Die sensorische Bewertung wurde von Versuchspersonen durchgeführt, die aus 30 Frauen bestanden. Bei der Bewertung wurde jedes Produkt nach dem folgenden Maßstab eingestuft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.
  • < Einstufung der Bewertung >
  • sehr gut 3 Punkte
  • gut oder normal 2 Punkte
  • schlecht 1 Punkt < Bewertungsmaßstab > durchschnittliche Gesamtpunkte Maßstab 2,5 oder mehr 2,0 oder mehr, aber weniger als 2,5 1,5 oder mehr, aber weniger als 2,0 weniger als 1,5 Tabelle 6 Beispiel Vergleichsbeispiel Wasserabweisung sensorische Bewertung Nicht-Öligkeit Nicht-Klebrigkeit
  • Wie in Tabelle 6 gezeigt, wiesen die Kosmetika der Beispiele 20 und 21 bessere Ergebnisse bezüglich Wasserabweisung und sensorischer Bewertung als die Vergleichsbeispiele 5-8 auf. Weiter erzeugten die Kosmetika der Beispiele 20 und 21 einen anschmiegsamen und festen Film. Beispiel 22 Saure Creme (Ö/W-Typ) < Formulierung > Gew.-Teile N-Stearoyl-L-glutamat Cetanol lipophiles Glycerinmonostearat Isoparaffin (Isoper-H: Warenzeichen, hergestellt von Esso Chemical Co.) Decamethylcyclopentasiloxan Acryl-Silicon-Propfcopolymer, hergestellt in Bezugsbeispiel 2 flüssiges Paraffin Glyceryloctanoat Polyoxyethylensorbitanmonooleat (20 E.O.) Sorbitansesquioleat Parfüm Natriumhydroxid 1,3-Butylenglykol Methylparaoxybenzoat Carboxyvinylpolymer gereinigtes Wasser Gesamtmenge der Ölkomponenten Verhältnis (A)/gesamte Ölkomponenten Verhältnis (B)/gesamte Ölkomponenten Verhältnis [(A)+(B)]/gesamte Ölkomponenten Gew.-% (A): Gesamtmenge der Komponenten (4), (5), (6) (B): Gesamtmenge der Komponenten (1)-(3), (7)-(10)
  • < Herstellung >
  • Die Komponente (6) wurde in den Komponenten (4) und (5) gelöst. Zu der Mischung wurde eine Mischung der Komponenten (1)-(3) und (7)-(10) gegeben, die gemischt und zum Schmelzen erwärmt wurden, und die ganze Mischung wurde auf 70ºC erwärmt. Die Komponenten (12)-(16) wurden gemischt, unter Erwärmen gelöst und auf 70ºC erwärmt. Diese Lösung wurde zur Emulgierung unter Rühren in die erstgenannte Mischung eingetragen. Die Komponente (11) wurde zur Emulsion hinzugefügt, gefolgt vom Abkühlen, wodurch eine saure Creme hergestellt wurde.
  • Die Creme vermittelte bei der Verwendung eine ausgezeichnete Empfindung, wies Wasserabweisung auf und war über einen längeren Zeitraum stabil.
  • Beispiel 23
  • Milchige Sonnenschutzlotion (Emulsionskosmetikum vom Ö/W-Typ) Eine milchige Sonnenschutzlotion mit der folgenden Formulierung wurde gemäß dem unten beschriebenen Verfahren hergestellt. < Formulierung > Gew.-Teile N-Stearoyl-L-glutamat Stearylalkohol lipophiles Glycerinmonostearat Isoparaffin (IP Solvent 1620; Warenzeichen, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) Acryl-Silicon-Propfcopolymer, hergestellt in Bezugsbeispiel 1 Glyceryltrioctanoat Escarol 507 (Warenzeichen, hergestellt von Van Dyk Co., Ltd.) Oxybenzon Methylparaoxybenzoat Sorbitanmonostearat Sorbitansesquioleat Parfüm Natriumhydroxid Titandioxid 1,3-Butylenglykol Sojabohnenphospholipid Carboxyvinylpolymer gereinigtes Wasser Gesamtmenge der Ölkomponenten Verhältnis (A)/gesamte Ölkomponenten Verhältnis (B)/gesamte Ölkomponenten Verhältnis [(A)+(B)]/gesamte Ölkomponenten Gew.-% (A): Gesamtmenge der Komponenten (4), (5) (B): Gesamtmenge der Komponenten (1)-(3), (6)-(11)
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(3) und (7)-(11) wurden gemischt und zum Schmelzen erwärmt. Zu der Mischung wurde die Komponente (5), die in der Komponente (4) gelöst war, und dann die Komponente (6) hinzugefügt, und die gesamte Mischung wurde auf 70ºC erwärmt. Die Komponenten (13)-(18) wurden unter Erwärmen bei 70ºC gemischt und unter Rühren in die erstgenannte Mischung eingetragen, um eine Emulsion zu erhalten. Die Emulsion wurde abgekühlt, um eine milchige Sonnenschutzlotion herzustellen. Die so hergestellte Lotion vermittelte bei der Verwendung ein ausgezeichnetes Gefühl, wies Wasserabweisung auf und war über einen längeren Zeitraum stabil.
  • Beispiel 24 Flüssige Grundierung (Make-up-Kosmetikum vom nicht-wäßrigen Typ)
  • Flüssige Grundierungen mit den in Tabelle 7 gezeigten Formulierungen wurden gemäß dem unten beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Grundierungen wurden bewertet und verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt. < Formulierung > Tabelle 7 Gew.-% Beispiel Vergleichsbeispiele Komponente Acryl-Silicon-Pfropfcopolymer (hergestellt in Bezugsbeispiel 5) Pentaerythritrhodinat Bienenwachs Dimethylpolysiloxan (5 cs) Methylphenylpolysiloxan Octamethylcyclotetrasiloxan Isoparaffin (Warenzeichen: IP Solvent 1620) hydrophobes Kieselsäureanhydrid organisch modifizierter Bentonit Dextrinfettsäureester 1,3-Butylenglykol Titandioxid anorganisches gefärbtes Pigment Nylonpulver Talkum Glimmer titanatisierter Glimmer Lecithin
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(7) wurden gemischt und zum Schmelzen erwärmt. Die Komponenten (8)-(18) wurden zu der geschmolzenen Mischung hinzugefügt. Die erhaltene Mischung wurde gleichförmig mit einer Drei-Walzen-Mühle geknetet und in einen Behälter gepackt, wodurch eine flüssige Grundierung hergestellt wurde.
  • < Bewertungsmaßstab >
  • AAA: sehr gut
  • BBB: gut
  • CCC: etwas schlechter
  • DDD: schlecht Tabelle 8 Beispiel Vergleichsbeispiel Bewertete Punkte Leichtigkeit des Make-ups Gleichmäßigkeit Nicht-Öligkeit Nicht-Konsistenz des kosmetischen Films Schweiß-/Sebumbeständigkeit Reibungsbeständigkeit
  • Wie in Tabelle 8 gezeigt, weißt die nicht-wäßrige Grundierung dieser Erfindung den Vorteil ausgezeichneter Eigenschaften gegenüber den Vergleichsgrundierungen der Vergleichsbeispiele 10 bis 12 bezüglich einer nicht-öligen, glatten und guten Empfindung bei der Verwendung, Bildung eines Film mit einem konsistenten Gefühl, hoher Schweiß- und Sebumbeständigkeit, die das Make-up gut schützen kann, starker Reibungsbeständigkeit und langer Make-up-Erhaltung auf.
  • Beispiel 25 Zwei-Schichten-Grundierung (nicht-wäßriges Make-up)
  • Eine Zwei-Schichten-Grundierung mit der folgenden Formulierung wurde gemäß dem unten beschriebenen Verfahren hergestellt. < Formulierung > Gew.-Teile Acryl-Silicon-Propfcopolymer, hergestellt in Bezugsbeispiel 5 Dimethylpolysiloxan (5 cs) Isoparaffin (Isoper-H) hydrophobes Kieselsäureanhydrid Titandioxid anorganisches gefärbtes Pigment Glimmer Parfüm 1 cs = 1 mm²/s
  • < Herstellung >
  • Die Komponente (1) wurde mit den Komponenten (2) und (3) gemischt und gelöst. Zu der Mischung wurden die Komponenten (4)- (8) gegeben. Die so erhaltene Mischung wurde mit einer Drei- Walzen-Mühle zur gleichförmige Dispergierung geknetet und in einen Behälter gepackt, wodurch eine nicht-wäßrige und zweischichtige Grundierung mit Pulver als Unterschicht hergestellt wurde.
  • Die nicht-wäßrige und zweischichtige Grundierung dieser Erfindung wies den Vorteile ausgezeichneter Eigenschaften auf, d.h. einer nicht-öligen Empfindung ohne Klebrigkeit bei der Verwendung, der Bildung eines Make-up-Films mit hoher Wasser-, Schweiß-, Öl- und Sebumbeständigkeit, einer starken Reibungsbeständigkeit und einer guten Make-up-Erhaltung.
  • Beispiel 26 Creme-Grundierung (nicht-wäßriges Make-up)
  • Eine Creme-Grundierung mit der folgenden Formulierung wurde gemäß dem unten beschriebenen Verfahren hergestellt. < Formulierung > Acryl-Silicon-Propfcopolymer, hergestellt in Bezugsbeipiel Dimethylpolysiloxan (10 cs) Isoparaffin (IP Solvent 1620) Dextrinfettsäureester Aluminiumisostearat organisch modifizierter Bentonit Propylenglykol Titandioxid anorganisches gefärbte Pigment titanatisierter Glimmer Lecithin Talkum Glimmer 1 cs = 1 mm²/s
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(7) wurden gemischt und unter Erwärmen gelöst. Zu der Mischung wurden die Komponenten (8)-(13) gegeben. Die so erhaltene Mischung wurde mit einer Drei-Walzen-Mühle zur gleichförmigen Dispergierung geknetet und in einen Behälter gepackt, wodurch eine nicht-wäßrige Creme-Grundierung hergestellt wurde.
  • Die so erhaltene nicht-wäßrige Creme-Grundierung war praktisch und leicht zu verwenden und vermittelte bei der Verwendung eine ausgezeichnete Empfindung ohne Unstimmigkeitsgefühl. Weiter wies der Make-up-Film, der unter Verwendung dieses Kosmetikums erzeugt wurde, gute Eigenschaften auf, wie hohe Schweiß und Sebumbeständigkeit, starke Reibungsbeständigkeit und gute Make- up-Erhaltung.
  • Beispiel 27 Creme-Lidschatten (nicht-wäßriges Make-up)
  • Ein Creme-Lidschatten mit der folgenden Formulierung wurde gemäß dem unten beschriebenen Verfahren hergestellt. < Formulierung > Gew.-Teile Acryl-Silicon-Propfcopolymer, hergestellt in Bezugsbeispiel 1 Dimethylpolysiloxan (5 cs) Isoparaffin (IP Solvent 1620) Dextrinfettsäureester hydrophobes Kieselsäureanhydrid anorganisches gefärbtes Pigment titanatisierter Glimmer Glimmer Parfüm 1 cs = 1 mm²/s
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(4) wurden gemischt und unter Erwärmen gelöst. Zu der Mischung wurden die Komponenten (5)-(9) gegeben. Die so erhaltene Mischung wurde mit einer Drei-Walzen-Mühle zur gleichförmigen Dispergierung geknetet und in einen Behälter gepackt, wodurch ein Creme-Lidschatten hergestellt wurde.
  • Der so erhaltene Creme-Lidschatten vermittelte bei der Verwendung ein gutes Gefühl und wies eine gute Make-up-Erhaltung auf.
  • Beispiel 28 und Beispiel 29
  • Cremige Emulsionszusammensetzungen (W/Ö-Typ) mit einer in Tabelle 9 gezeigten Formulierung wurden gemäß dem unten beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Stabilität jeder Zusammensetzung wurde bewertet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 10 gezeigt. < Formulierung > Tabelle 9 Gew.-% Beispiel Vergleichsbeispiele Komponente Octamethylcyclotetrasiloxan Decamethylcyclopentasiloxan Acryl-Silicon-Propfcopolymer (hergestellt in Bezugsbeispiel 3) Oxyalkylen-modifiziertes Organosiloxan *1 Oxyalkylen-modifiziertes Organosiloxan *2 Diglyceryldiisostearat Citronensäure Natriumcitrat 1,3-Butylenglykol Konservierungsmittel Parfüm gereinigtes Wasser *1: a=20-30, b=1-5, m=2-5, n=0, R¹=H in der Formel (IV) *2: a=2-10, b=1-10, c=20-60, m=2-10, n=0, R=H und R²=eine Alkylgruppe mit einem C&sub1;&sub6;-Atomgehalt in der Formel (V)
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (7), (8) und eine Lösung eines Teils der Komponente (12) wurden langsam zu den Komponenten (4)-(6) gegeben und unter Rühren gemischt, um eine Gelzusammensetzung herzustellen. Die Mischung wurde zu einer Mischung der Komponenten (1)-(3) hinzugefügt, die homogen gelöst waren, und die Mischung wurde auf 70ºC erwärmt. Die Komponenten (9), (10) und der verbleibende Teil der Komponente (12) wurden gemischt und gelöst und auf 70ºC erwärmt. Die letztgenannte Mischung wurde zur Emulgierung in die erstgenannte Mischung eingetragen. Zu der Emulsion wurde die Komponente (11) gegeben, und die Endmischung wurde abgekühlt, so daß man eine Emulsionszusammensetzung vom W/Ö-Typ erhielt.
  • < Bewertung >
  • Die so erhaltene Emulsionszusammensetzung wurde in einem Thermostaten mit Temperaturen von 50ºC, 40ºC und 5ºC gelassen. Die Zustände der Zusammensetzungen wurden am nächsten Tag, nach einer Woche, nach zwei Wochen und nach vier Wochen beobachtet und gemäß dem folgenden Maßstab bewertet.
  • < Bewertungsmaßstab >
  • AAA: keine Veränderung wurde beobachtet
  • BBB: die Abtrennung war leicht und Agglomeration trat auf
  • CCC: die Abtrennung war klar und Agglomeration trat auf Tabelle 10 Beispiel Vergleichsbeispiel Nächster Tag Nach einer Woche Nach zwei Wochen Nach vier Wochen
  • Wie in Tabelle 10 gezeigt, wies die Emulsionszusammensetzung vom W/Ö-Typ dieser Erfindung eine hohe Stabilität ohne irgendwelche Änderung unter den obigen Bedingungen auf. Im Vergleich zur Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung zeigten die Vergleichszusammensetzungen insbesondere bei hohen Temperaturen den Nachteil der Abtrennung und waren demgemäß instabil.
  • Weiter vermittelte die Emulsionszusammensetzung der vorliegenden Erfindung ein gutes Gefühl bei der Verwendung ohne ölige Klebrigkeit und gut an die Haut angepaßt. Der kosmetische Film zeigte nach Auftragen eine hohe Wasserabweisung.
  • Beispiel 30 Gesichtscreme (W/Ö-Typ)
  • Eine Gesichtscreme mit der folgenden Formulierung wurde gemäß dem unten beschriebenen Verfahren hergestellt. < Formulierung > Gew.-Teile Dimethylpolysiloxan (5 cs) Octamethylcyclotetrasiloxan Acryl-Silicon-Propfcopolymer, hergestellt in Bezugsbeispiel 4 Bienenwachs Vaseline Lanolin Glyceryltrioctanoat Oxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan Trinatriumphosphat 1,3-Butylenglykol Parfüm Xanthan-Kautschuk Sonnenschutzmittel gereinigtes Wasser *: a=2-10, b=1-10, c=20-60, m=2-10, n=0, p=3, R¹=H und R²=eine Alkylgruppe mit einem C&sub1;&sub6;-Atomgehalt in der Formel (V) 1 cs = 1 mm²/s
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(8), (11) und (12) wurden gemischt und bei 75ºC homogenisiert. Die Komponenten (9), (10), (13) und (14) wurden gemischt und bei 75ºC gelöst. Die letztgenannte Mischung wurde zur Emulgierung in die erstgenannte Mischung eingetragen. Die Emulsion wurde abgekühlt, wodurch eine Gesichtscreme hergestellt wurde.
  • Die so erhaltene Gesichtscreme vermittelte bei der Verwendung ein ausgezeichnetes Gefühl und wies eine hohe zeitliche Stabilität auf. Die Gesichtscreme konnte auch einen wasserabweisenden kosmetischen Film bilden.
  • Beispiel 31 Handcreme (W/Ö-Typ)
  • Eine Handcreme mit der folgenden Formulierung wurde gemäß dem unten beschriebenen Verfahren hergestellt. < Formulierung > Gew.-Teile Dimethylpolysiloxan (5 cs) Decamethylcyclopentasiloxan Dimethylpolysiloxan (20 cs) Acryl-Silicon-Propfcopolymer, hergestellt in Bezugsbeispiel 4 Dipentaerythritfettsäureester Lanolin Glyceryltrioctanoat Oxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan Citronensäure Natriumcitrat 1,3-Butylenglykol Konservierungsmittel Parfüm Tocopherolacetat gereinigtes Wasser geringe Menge 1 cs = 1 mm²/s *: a=2-10, b=1-10, c=20-60, m=2-10, n=0, n=3, R¹=H und R²=eine Alkylgruppe mit einem C&sub1;&sub6;-Atomgehalt in der Formel (V)
  • < Herstellung >
  • Die Komponenten (1)-(8), (13) und (14) wurden gemischt und bei 70ºC homogenisiert. Die Komponenten (9)-(12) und (15) wurden gemischt und bei 70ºC gelöst. Die letztgenannte Mischung wurde zur Emulgierung in die erstgenannte Mischung eingetragen. Die Emulsion wurde abgekühlt, wodurch eine Handcreme hergestellt wurde.
  • Die so erhaltene Handcreme konnte einen wasserabweisenden Film bilden. Die Handcreme vermittelte bei der Verwendung ein ausgezeichnetes Gefühl ohne Öligkeit und wies eine gute Verteilbarkeit auf der Haut und eine hohe zeitliche Stabilität ohne Änderung ihrer äußeren Erscheinung auf.
  • Offensichtlich sind zahlreiche Modifikationen und Abwandlungen der vorliegenden Erfindung im Licht der obigen Lehren möglich. Es versteht sich deshalb, daß innerhalb des Bereichs der angefügten Ansprüche die Erfindung anders als hier speziell beschrieben durchgeführt werden kann.

Claims (10)

1. Kosmetische Zusammensetzung, umfassend ein Acryl-Silicon- Pfropf-Copolymer, das hergestellt wird durch radikalische Polymerisation (i) einer Dimethylpolysiloxan-verbindung mit einer polymerisierbaren radikalischen Gruppe nur an einem der Molekülketten-Enden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers, umfassend mindestens 50 Gew.- % oder mehr eines Acrylats oder Methacrylats oder von beidem.
2. Kosmetische Zusammensetzung, umfassend
(A) ein Acryl-Silicon-Pfropf-Copolymer, das hergestellt wird durch radikalische Polymerisation (i) einer Dimethylpolysiloxan-Verbindung mit einer polymerisierbaren radikalischen Gruppe nur an einem der Molekülketten-Enden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers, umfassend mindestens 50 Gew.-% oder mehr eines Acrylats oder Methacrylats oder von beidem, und
(B) ein Siliconöl mit niedriger Viskosität, das eine Viskosität unterhalb von 50 mm²/s (50 cs) aufweist.
3. Kosmetische Zusammensetzung, umfassend 30 bis 100 Gew.-% einer Gelzusammensetzung, die umfaßt:
(A) 5 bis 60 Gew.-% eines Acryl-Silicon-Pfropf- Copolymers, das hergestellt wird durch radikalische Polymerisation (i) einer Dimethylpolysiloxan- Verbindung mit einer polymerisierbaren radikalischen Gruppe nur an einem der Molekülketten-Enden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers, umfassend mindestens 50 Gew.-% oder mehr eines Acrylats oder Methacrylats oder von beidem, wobei das Gewichtsverhältnis von (i) : (ii) in einem Bereich von 1:19 bis 2:1 liegt,
(B) 30 bis 94,8 Gew.-% eines Siliconöls mit niedriger Viskosität, das eine Viskosität unterhalb von 50 mm²/s (50 cs) aufweist, und
(C) 0,2 bis 40 Gew.-% einer teilweise vernetzten polymeren Organopolysiloxan-Verbindung.
4. Kosmetische Zusammensetzung, umfassend:
(A) ein Acryl-Silicon-Pfropf-Copolymer, das hergestellt wird durch radikalische Polymerisation (i) einer Dimethylpolysiloxan-Verbindung mit einer polymerisierbaren radikalischen Gruppe nur an einem der Molekülketten-Enden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers, umfassend mindestens 50 Gew.-% oder mehr eines Acrylats oder Methacrylats oder von beidem,
(D) ein Öl mit niedrigem Siedepunkt, das einen Siedepunkt unterhalb von 260ºC bei 1013 mbar (760 Torr) aufweist, und
(E) ein flüchtiges Lösungsmittel.
5. Kosmetische Augen-Make-up-Zusammensetzung, umfassend:
(A) ein Acryl-Silicon-Pfropf-Copolymer, das hergestellt wird durch radikalische Polymerisation (i) einer Dimethylpolysiloxan-Verbindung mit einer polymerisierbaren radikalischen Gruppe nur an einem der Molekülketten-Enden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers, umfassend mindestens 50 Gew.-% oder mehr eines Acrylats oder Methacrylats oder von beidem,
(D) ein Öl mit niedrigem Siedepunkt, das einen Siedepunkt unterhalb von 260ºC bei 1013 mbar (760 Torr) aufweist,
(F) ein kosmetisches Pulvermaterial und
(G) eine Polyacryl-Emulsion des Typs, der seine Viskosität unter alkalischen Bedingungen vergrößert.
6. Kosmetische Zusammensetzung vom Öl-in-Wasser- Emulsionstyp, umfassend 10 bis 40 Gew.-% an öligen Komponenten, die umfaßt:
(A) 2 bis 40 Gew.-% eines Acryl-Silicon-Pfropf- Copolymers, das hergestellt wird durch radikalische Polymerisation (i) einer Dimethylpolysiloxan- Verbindung mit einer polymerisierbaren radikalischen Gruppe nur an einem der Molekülketten-Enden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers, umfassend mindestens 50 Gew.-% oder mehr eines Acrylats oder Methacrylats oder von beidem, und
(D) 20 bis 60 Gew.-% eines Öls mit niedrigem Siedepunkt, das einen Siedepunkt unterhalb von 260ºC bei 1013 mbar (760 Torr) aufweist, vorausgesetzt, daß die Menge an Komponente (A) plus (D) in den gesamten öligen Komponenten 60 bis 100 Gew.-% beträgt.
7. Kosmetische Make-up-Zusammensetzung, umfassend:
(A) ein Acryl-Silicon-Pfropf-Copolymer, das hergestellt wird durch radikalische Polymerisation (i) einer Dimethylpolysiloxan-Verbindung mit einer polymerisierbaren radikalischen Gruppe nur an einem der Molekülketten-Enden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers, umfassend mindestens 50 Gew.-% oder mehr eines Acrylats oder Methacrylats oder von beidem,
(B) ein Siliconöl mit niedriger Viskosität, das eine Viskosität unterhalb von 50 mm²/s (50 cs) aufweist, oder (D) ein Öl mit niedrigem Siedepunkt, das einen Siedepunkt unterhalb von 260ºC bei 1013 mbar (760 Torr) aufweist, oder beides und
(F) ein kosmetisches Pulvermaterial.
8. Kosmetische Make-up-Zusammensetzung vom nicht-wäßrigen Typ, umfassend:
(A) 5,0 bis 30,0 Gew.-% eines Acryl-Silicon-Pfropf- Copolymers, das hergestellt wird durch radikalische Polymerisation (i) einer Dimethylpolysiloxan- Verbindung mit einer polymerisierbaren radikalischen Gruppe nur an einem der Molekülketten-Enden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers, umfassend mindestens 50 Gew.-% oder mehr eines Acrylats oder Methacrylats oder von beidem,
(B) 2,5 bis 30,0 Gew.-% eines Siliconöls mit niedriger Viskosität, das eine Viskosität unterhalb von 50 mm²/s (50 cs) aufweist,
(H) 20,0 bis 80,0 Gew.-% eines flüchtigen Kohlenwasserstoffs und
(F) 10,0 bis 50,0 Gew.-% eines kosmetischen Pulvermaterials.
9. Kosmetische Zusammensetzung vom Wasser-in-Öl- Emulsionstyp, umfassend:
(A) 0,3 bis 30 Gew.-% eines Acryl-Silicon-Pfropf- Copolymers, das hergestellt wird durch radikalische Polymerisation (i) einer Dimethylpolysiloxan- Verbindung mit einer polymerisierbaren radikalischen Gruppe nur an einem der Molekülketten-Enden und (ii) eines radikalisch polymerisierbaren Monomers, umfassend mindestens 50 Gew.-% oder mehr eines Acrylats oder Methacrylats oder von beidem,
(B) 15 bis 57 Gew.-% eines Siliconöls mit niedriger Viskosität, das eine Viskosität unterhalb von 50 mm²/s (50 cs) aufweist, oder (D) ein oder mehrere Öle mit niedrigem Siedepunkt, die einen Siedepunkt unterhalb von 260ºC bei 1013 mbar (760 Torr) aufweisen, oder beides und
(I) 0,1 bis 10 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels und
(J) 5 bis 69,9 Gew.-% Wasser und
worin die Gesamtmenge von (a) Komponente (A) plus (b) Komponente (B) oder (D) oder beiden 30 bis 60 Gew.-% beträgt.
10. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 2 in Form einer Gelzusammensetzung.
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