CN112437686A

CN112437686A - 包含酯-封端的聚(酯-酰胺)聚合物、挥发性烷烃、一元醇和至少一种颜料的流体组合物

Info

Publication number: CN112437686A
Application number: CN201980044616.XA
Authority: CN
Inventors: G·科尔高希恩
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2018-07-02
Filing date: 2019-06-26
Publication date: 2021-03-02
Also published as: EP3817824C0; EP3817824B1; KR20210025092A; KR102639562B1; EP3817824A1; WO2020007686A1; US20210361555A1

Abstract

本发明涉及一种流体组合物，所述流体组合物尤其包含生理学上可接受的介质、尤其用于涂覆角蛋白材料、更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理、并且含有：a)至少一种酯‑封端的聚(酯‑酰胺)聚合物；和b)至少一种挥发性烷烃；和c)至少一种包含从2至8个碳原子的一元醇；和d)包含至少一种颜料的颗粒相。本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白材料、更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，所述方法包括向所述角蛋白材料施用如先前定义的组合物。本发明还涉及一种美容组件，所述美容组件包括‑如先前定义的组合物‑用于将所述组合物施用到所述角蛋白材料的装置。

Description

包含酯-封端的聚(酯-酰胺)聚合物、挥发性烷烃、一元醇和至少一种颜料的流体组合物

本发明目的是为护理和/或化妆角蛋白材料、特别是皮肤的领域提供一种新的组合物，所述组合物包含至少一种酯-封端的聚(酯-酰胺)聚合物、至少一种挥发性烷烃、至少一种醇和包含至少一种颜料的颗粒相。

美容化妆组合物通常用于给予角蛋白材料如皮肤美观的颜色，而且还通过隐藏瘢疤(mark)和皮肤色素异常(dyschromias)来提升不规则皮肤的美感，并减少起伏瑕疵如毛孔和皱纹的可见性。迄今已开发出许多配制品。几年来，消费者一直在寻找提供化妆效果随时间推移的良好耐磨性的组合物，以便能够避免不得不过于频繁地重新施用组合物。

消费者越来越多地寻求美容化妆产品，所述产品容易且快速地以沉积物的形式涂抹在特别是皮肤上，所述沉积物必须不厚，而是相反，必须尽可能多地消失到载体中用于覆盖而没有标记或遮盖作用。因此，他们正在寻求具有易于施用的流体、较轻呈现形式并且具有良好的耐磨性和舒适性(哑光持久性、颜色持久性、沉积物均匀性、不油腻、不发粘的外观)的化妆产品。

现有技术提出的用于获得良好耐磨性的解决方案之一是使用成膜剂，所述成膜剂允许组合物一旦施用就在干燥后在载体上形成更内聚、粘附和持久的膜。然而，成膜剂的使用并不完全令人满意，因为此类试剂遇到的问题之一在于以下事实：一些引起不适，通过例如发粘效果和/或难以涂抹组合物。其他具有使产品增稠或甚至胶凝的倾向。

美国文献2005/0197479建议在固体化妆品组合物(棒)中使用特定的胶凝剂，如凝胶形式的除臭剂或唇膏，或高粘度配制品，如洗发精。

实际上，申请人现已出人意料地发现，此目的可以用在化妆品上可接受的介质中包含以下的流体组合物来实现：

a)至少一种酯-封端的聚(酯-酰胺)聚合物；

b)至少一种挥发性烷烃和

c)至少一种包含从2至8个碳原子的一元醇，以及

d)包含至少一种颜料的颗粒相。

申请人实际上在其研究期间已经注意到，根据本发明的流体组合物产生了具有优异耐磨性并且容易施用到皮肤的组合物。

本发明还涉及一种用于涂覆角蛋白材料、更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，所述方法包括向所述角蛋白材料施用如先前定义的组合物。

本发明还涉及一种美容组件，其包括

-在化妆品上可接受的介质中包含以下的流体组合物：

a)至少一种酯-封端的聚(酯-酰胺)聚合物；

b)至少一种挥发性烷烃和

c)至少一种包含从2至8个碳原子的一元醇，以及

d)包含至少一种颜料的颗粒相

-用于将所述组合物施用到角蛋白材料的装置。

这项发现构成本发明的基础。

本发明的其他特征、方面和优点将在阅读后面的详细说明之后变得显而易见。

定义

在本发明的上下文中，术语“角蛋白材料”旨在特别地意指(身体、面部、眼周、或眼睑的)皮肤。

术语“生理学上可接受的”旨在意指与皮肤和/或其覆盖物相容，具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于阻止消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛或紧绷)。

术语“流体”应理解为意指在环境温度(25℃)和大气压下在其自身重量下流动的液体组合物。

有利地，根据本发明的流体组合物具有小于1000Pa、优选小于400Pa、优选小于200Pa的复数刚性模量G*。

这些是用于测量弹性模量的谐波机制(harmonic-regime)流变学测量。

使用Haake RS600流变仪在25℃下在静止的产品上进行测量。

谐波机制测量使得可以表征产品的粘弹性特性。所述技术包括使材料经受随着时间正弦变化的应力并且包括测量材料对此应力的响应。在行为是线性粘弹性行为的范围(其中应变与应力成比例的区域)内，应力(τ)和应变(γ)是以下列方式书写的时间的两个正弦函数：

τ(t)＝τ0sin(ωt)

γ(t)＝γ0sin(ωt+δ)

其中：

τ0表示应力的最大幅值(Pa)；

γ0表示应变的最大幅值(-)；

ω＝2ΠN表示角频率(rad.s-1)，其中N表示频率(Hz)；

并且

δ表示应力相对于应变的相移(rad)。

因此，这两个函数具有相同的角频率，但是它们偏移角度δ。根据在τ(t)与γ(t)之间的相移δ，可以理解该系统的行为：

-如果δ＝0，则该材料是纯弹性的；

-如果δ＝Π/2，则该材料是纯粘性的(牛顿流体)；并且

-如果0<δ<Π/2,，则该材料是粘弹性的。

通常，应力和应变以复数形式书写：

τ*(t)＝τ0eiωt

γ*(t)＝γ0e(iωt+δ)

无论材料是弹性来源还是粘性来源，表示材料对应变的总体抗性的复数刚性模量然后通过以下定义：

G*＝τ*/γ*＝G’+iG”

其中：

G’是储能模量或弹性模量，其表征在循环期间储存且全部恢复的能量，G’＝(τ0/γ0)cosδ；并且

G”是损耗模量或粘性模量，其表征在循环期间由内部摩擦消散的能量，G”＝(τ0/γ0)sinδ。

保留的参数是在以1Hz频率测量的稳定水平下记录的平均刚性模量G^*。

酯-封端的聚(酯-酰胺)

根据本发明的酯-封端的聚(酯-酰胺)(ETPEA)聚合物优选呈通过使二酸、二胺、多元醇和一元醇反应制备的树脂形式，其中：

(i)所述二酸的至少50当量％包含聚合的脂肪酸并且

(ii)所述二胺的至少50当量％包含乙二胺。

更优选地，树脂组合物是使得

(iii)相对于源自二胺、多元醇和一元醇的所有羟基和胺当量的10至60当量％源自一元醇，

(iv)相对于源自二胺、多元醇和一元醇的所有羟基和胺当量的最多50当量％源自多元醇。

根据本发明的酯-封端的聚(酯-酰胺)(ETPEA)聚合物可以根据专利US 6552160中描述的方法制备。

二酸通常是包含两个羧酸基团或等效反应性基团的有机分子。优选地，二酸是聚合的脂肪酸。

聚合的脂肪酸典型地是包含酸二聚体和酸三聚体的混合物，其中每个二聚体可以是饱和的、不饱和的、环状的或非环状的等。用于合成酯-封端的聚(酯-酰胺)(ETPEA)聚合物的聚合的脂肪酸优选是酸二聚体。

通常通过在催化剂粘土的存在下在约200℃-250℃的温度下加热长链不饱和脂肪酸例如C₁₈单羧酸以便聚合脂肪酸来形成聚合的脂肪酸。所获得的产物通常包含通过脂肪酸二聚形成的酸二聚体，特别是C₃₆二羧酸，和通过羧酸三聚获得的酸三聚体，特别是C₅₄三羧酸。有关脂肪酸聚合的更多细节特别是在专利US 3 157 681和书“Naval Stores--Production,Chemistry and Utilization[松脂制品--生产、化学过程和利用],D.F.Zinkel和J.Russell(编辑),Pulp.Chem.Assoc.Inc.,1989，第23章”中指出。

优选地，相对于聚合的脂肪酸的总重量，聚合的脂肪酸含有小于20重量％的酸三聚体和至少80重量％的酸二聚体。更特别地，酸二聚体基本上构成全部聚合的脂肪酸。

在用于形成聚合的脂肪酸的不饱和脂肪酸中，可以提及的是油酸、亚油酸和亚麻酸。优选使用长链脂肪酸油，其是通过木浆还原方法获得的长链不饱和酸的混合物。也可以使用其他来源，例如大豆或油菜籽(canola seed)。可根据本发明使用的聚合的脂肪酸具有约180至200的酸值。

聚合的脂肪酸可以在用于树脂形成反应之前被氢化。氢化使得可以获得树脂的稍高的熔点，以及还有在轻微着色的树脂的情况下相对于氧化和颜色的更大的稳定性。

在可商购的聚合的脂肪酸并且特别是氢化的形式中，可以提及由亚利桑那化学公司(Arizona Chemical)以品牌Unidyme销售的产品，由利凯玛公司(Uniqema)以品牌Pripol1015销售的产品或由科宁公司(Cognis)以品牌Empol 1008销售的产品。

更特别地，将使用C₃₆氢化的亚油酸二聚体作为聚合的脂肪酸。

除了聚合的脂肪酸或反应性等效物外，二酸还可包含下式的共二酸(co-diacid)：HOOC-R₁—COOH，其中R₁是C₄-C₁₉、优选C₄-C₁₂并且更优选C₄-C₈烃基化合物。

碳原子可以按直链、支链或环状形式排列，并且两个相邻原子之间可以存在不饱和度。R₁可以是脂族或芳族的。

二胺试剂具有两个胺基，所述胺基优选为伯胺并由下式表示：HN(R_2a)--R₂--N(R_2a)H，其中R₂a表示氢或烷基，或与R₂或另一基团R_2a形成杂环。

作为二胺，将更特别地使用乙二胺，即：R_2a是氢，并且R₂是--CH₂--CH₂--。

除乙二胺以外的二胺在本文中将指示为共二胺。当它们存在时，相对于乙二胺，共二胺以低量使用。

一元醇可以由式R₃—OH表示，其中R₃优选为具有至少10个碳原子的基于烃的基团。因此，一元醇可以被描述为一羟基醇。

根据一种特定形式，R₃为基于C₁₀-C₃₀烃的基团，优选为基于C₁₂-C₂₄烃的基团，并且甚至更特别地为基于C₁₈烃的基团。出于本发明的目的，术语“基于C₁₀-C₃₀烃的基团”旨在意指具有至少10个碳原子但最多30个碳原子的任何基团。碳原子可以按直链、支链或环状方式排列，并且基于烃的基团可以是饱和或不饱和的。

根据一种特别优选的形式，R₃是直链的并且羟基位于末端碳上：即，一元醇是伯醇。在可用于制备ETPEA树脂的一元醇中，可提及1-十二烷醇、1-十四烷醇、1-十六烷醇(鲸蜡醇)、1-十八烷醇(硬脂醇)、1-二十烷醇(花生醇)和1-二十二烷醇(山萮醇)。

反应性一元醇可以含有烯基，即，在两个相邻碳原子之间具有不饱和度的烃基。

根据本发明可以使用的另一种反应性一元醇可以是下式的Guerbet醇：H--C(R_a)(R_b)--CH₂--OH，其中R_a和R_b可以是相同或不同的，优选指示基于C₆-C₁₂烃的基团。Guerbet醇特别是描述于书“Dictionary For Auxiliaries For Pharmacy,Cosmetics And RelatedFields[用于药学、化妆品及相关领域的助剂的词典]”H.P.Fiedler,第三版,1989,CantorAulendorf。将更特别地使用具有24个碳原子的十六烷基十八烷醇-2。

根据本发明可以使用的另一种类型的反应性一元醇是直链醇蜡。在市场上可获得的直链醇蜡中，可提及由Petrolite公司(俄克拉荷马州塔尔萨)以品牌Unilin销售的产品。这些直链醇蜡通常是具有至少20个碳原子并且更特别是至少24个碳原子的直链醇的混合物。

蒸气压渗透法(VPO)技术可用于表征醇混合物的数均分子量。根据一种特定形式，直链一元醇蜡的混合物具有通过VPO测量的约200至约800、优选约300至约600的数均分子量。纯C22一羟基直链醇具有通过VPO测量的326的分子量。

根据本发明，将优选使用纯一元醇或直链一元醇的混合物，如例如：1-二十烷醇(C₂₀)、1-二十二烷醇(C₂₂，山萮醇)、三十二烷醇(C₃₂)、三十四烷醇(C₃₄)、三十五烷醇(C₃₅)、四十烷醇(C₄₀)、四十四烷醇(C₄₄)、五十四烷醇(C₅₄)、六十四烷醇(C₆₄)、七十二烷醇(C₇₂)。

将更特别地使用1-十八烷醇，更通常被称为硬脂醇。

制备ETPEA树脂所需的最终成分是多元醇或多羟基醇。多元醇的结构是：R₄(OH)_n，其中R₄表示n价有机基团。例如，R₄可以是没有羟基取代的C₂-C₂₀有机基团。作为另一个实例，R₄可以是基于烃的基团。n通常等于2、3、4、5或6。

在根据本发明可以使用的多元醇中，可提及乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、新戊二醇、三(羟甲基)甲醇、二季戊四醇和三季戊四醇。

更特别地将使用新戊二醇。

为二酸等效物的试剂和/或等效于二胺的试剂也可以用于制备ETPEA树脂。例如，在形成ETPEA树脂的反应中，可以使用二酯代替一些或全部二酸。术语“二酯”旨在意指二酸与包含羟基官能团的分子的酯化的任何产物。这样的二酯优选由含有羟基官能团的相对挥发性的分子获得，以便在单醇和/或二胺与二酯反应后能够容易地从反应容器中除去所述分子。可以在形成ETPEA树脂的反应中使用低级二酯，特别是如上所定义的二酸与C₁-C₄一元醇(即：甲醇、乙醇、丙醇和丁醇)的酯化或二酯化的产物来代替一些或全部二酸。在形成ETPEA树脂的反应中，也可以使用酰基卤代替一些或全部二酸。同样，在形成ETPEA树脂的反应中使用之前，一元醇可以用挥发性二酸例如乙酸酯化。然而，这样的等效试剂不是优选的，因为它们将反应性基团引入反应容器中。

优选地，羧酸当量必须基本上等于由一元醇和多元醇引入的羟基与由二胺引入的胺的合并当量。换句话说，根据本发明的树脂的酸值和胺值各自必须优选小于25、更优选小于15并且更特别是小于10、更特别是小于5。

当使用共二酸制备ETPEA树脂时，所述共二酸必须不占在反应混合物中的羧酸当量的大于50％。换句话说，共二酸占反应混合物中酸当量的从0至50％当量、更优选从0至25％并且甚至更优选从0至10％。

当使用共二胺制备ETPEA树脂时，所述共二酸必须不占在反应混合物中的羧酸当量的大于50％。换句话说，共二胺占反应混合物中酸当量的从0至50％当量、更优选从0至25％并且甚至更优选从0至10％。

相对于由多元醇、一元醇和二胺试剂引入的全部羟基当量和胺当量，源自多元醇的羟基当量优选小于或等于50％。根据本发明的一个特定实施例，相对于由多元醇、一元醇和二胺试剂引入的全部羟基当量和胺当量，源自多元醇的羟基当量可小于或等于40％、或小于或等于30％或甚至小于或等于20％。

相对于由多元醇、一元醇和二胺试剂引入的全部羟基当量和胺当量，胺当量优选范围从0.3至0.75。根据本发明的一个具体实施例，相对于由多元醇、一元醇和二胺试剂引入的全部羟基当量和胺当量，源自多元醇的羟基当量范围从0.05至0.45。根据本发明的一个具体实施例，相对于由多元醇、一元醇和二胺试剂引入的全部羟基当量和胺当量，源自一元醇的羟基当量范围从0.20至0.45。

更特别地，将使用具有INCI名称聚酰胺-8的酯-封端的聚(酯-酰胺)聚合物，其为氢化的二亚油酸、乙二胺、新戊二醇和硬脂醇的共聚物。此共聚物特别是以商品名

LP-20-PA销售(由禾大公司(Croda)销售)。

所述酯-封端的聚(酯-酰胺)聚合物优选以相对于所述组合物的总重量范围从1重量％至35重量％、还更好地从2重量％至30重量％、优选从3重量％至25重量％的含量存在于所述组合物中。

挥发性烷烃

本发明的组合物包含至少一种直链或支链的挥发性烷烃。

术语“烷烃”旨在意指包含仅由碳原子和氢原子构成的直链或支链的饱和的烃基链的任何化合物。

适用于本发明的术语“挥发性烷烃”旨在意指以下烷烃，其在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg，即，101325Pa)下在与皮肤接触时在小于一小时内能够蒸发，其在环境温度下是液体，在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下，尤其具有范围从0.01至15mg/cm²/分钟的蒸发速率。

在根据本发明的挥发性烷烃中，可以提及：

挥发性直链烷烃；

挥发性支链烷烃；

及其混合物。

a)挥发性直链烷烃

适用于本发明的挥发性直链烷烃优选选自包含从7至14个碳原子的挥发性直链烷烃。

作为适用于本发明的烷烃的实例，可以提及在来自科宁公司的专利申请WO 2007/068371和WO 2008/155059中描述的烷烃(相差至少一个碳的不同烷烃的混合物)。这些烷烃是由脂肪醇获得的，所述脂肪醇本身是由椰子油或棕榈油获得的。

作为适用于本发明的直链烷烃的实例，可以提及正庚烷(C₇)、正辛烷(C₈)、正壬烷(C₉)、正癸烷(C₁₀)、正十一烷(C₁₁)、正十二烷(C₁₂)、正十三烷(C₁₃)和正十四烷(C₁₄)、以及其混合物。

根据一种优选模式，可以提及在来自科宁公司的专利申请WO2008/155059的实例1和2中获得的正十一烷(C₁₁)和正十三烷(C₁₃)的混合物。

还可以提及由沙索公司(Sasol)以各自的索引号Parafol 1297和Parafol 1497出售的正十二烷(C₁₂)和正十四烷(C₁₄)，以及还有其混合物。

b)挥发性支链烷烃

在支链挥发性烷烃中，可以提及支链的C₈-C₁₆烷烃，例如石油来源的C₈-C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)，例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷、及其混合物。将优选使用异十二烷。

所述挥发性烷烃优选以相对于所述组合物的总重量范围从35重量％至95重量％并且更优选从50重量％至80重量％的浓度存在于所述组合物中。

本发明的组合物包含至少一种包含从2至8个碳原子、尤其是从2至6个碳原子并且特别是从2至4个碳原子的一元醇。

本发明的组合物可以包含一种或多种一元醇。

此一元醇可以例如由式RaOH表示，其中Ra表示包含从2至8个碳原子的直链或支链烷基。

作为一元醇，可以提及乙醇、异丙醇、丙醇或丁醇。

根据一个实施例，本发明的组合物包含乙醇。

一元醇的量相对于所述组合物的总重量优选地从2重量％至20重量％、并且更优选地从3重量％至15重量％变化。

颜料

根据本发明的组合物包含至少一种颜料。

术语“颜料”意指白色或彩色的矿物或有机颗粒，这些颗粒不溶于水性介质，并且旨在使所得组合物和/或沉积物着色和/或不透明。这些颜料可以是白色或彩色的，并且是矿物和/或有机的。

优选地，组合物包含相对于所述组合物的总重量至少5重量％的颜料、更优选从5重量％至40重量％的颜料、特别是从10重量％至30重量％并且优选从10重量％至20重量％的颜料。

根据具体实施例，根据本发明使用的颜料选自矿物颜料。

术语“矿物颜料”旨在意指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’s Encyclopaedia)中关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在可用于本发明的矿物颜料之中，可以提及氧化锆或二氧化铈、以及还有氧化锌、铁的氧化物(黑色、黄色、或红色)或氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬、以及铁蓝、二氧化钛、以及金属粉末(例如铝粉末或铜粉末)。还可以使用以下矿物颜料：Ta₂O₅、Ti₃O₅、Ti₂O₃、TiO、呈与TiO₂的混合物形式的ZrO₂、ZrO₂、Nb₂O₅、CeO₂、ZnS。

在本发明的上下文中有用的颜料的尺寸总体上大于100nm并且可以在最高达10μm、优选从200nm至5μm并且更优选从300nm至1μm的范围内。

根据本发明的具体形式，颜料具有一定尺寸，其特征在于D[50]大于100nm并且可能在最高达10μm、优选从200nm至5μm并且更优选从300nm至1μm的范围内。

该尺寸使用来自马尔文公司(Malvern)的商业MasterSizer 3000粒度分析仪通过静态光散射来测量，这使得可能在宽范围(可以从0.01μm延伸至1000μm)内确定所有颗粒的粒度分布。基于标准米氏散射理论处理数据。此理论最适用于从亚微米至多微米(multimicron)范围内的尺寸分布；它允许确定“有效”粒径。此理论尤其描述于以下出版物中：Van de Hulst,H.C.，LightScattering by SmallParticles[通过小颗粒的光散射]，第9章和第10章，Wiley[威利出版社]，纽约，1957。

D[50]代表50体积％的颗粒所具有的最大尺寸。

在本发明的上下文中，矿物颜料更特别地选自氧化铁和/或二氧化钛、并且更优选地涂覆有至少一种亲脂性或疏水性化合物的氧化铁和/或二氧化钛颜料。

可以更特别地提及的实例包括用铝硬脂酰谷氨酸盐涂覆的二氧化钛和氧化铁，例如由三好化成株式会社以索引号NAI销售的。

作为可以在本发明中使用的矿物颜料，还可以提及珍珠母。

术语“珍珠母”应理解为意指任何形式的着色颗粒(可以是虹彩色的或者不是虹彩色的)，尤其是某种软体动物在其壳内产生的，或可替代地是合成的，并且其经由光学干涉具有着色效果。

珍珠母可以选自珠光颜料如用氧化铁涂覆的云母钛、用氯氧化铋涂覆的云母钛、用氧化铬涂覆的云母钛、用有机染料涂覆的云母钛以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒，在颗粒表面叠加了至少两个顺序的金属氧化物层和/或有机着色剂的层。

还可以提及的珍珠母的实例包括涂覆了氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。

在市场上可得的珍珠母中可以提及的是恩格尔哈德公司(Engelhard)销售的Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母)，默克公司销售的Timiron珍珠母，爱卡公司(Eckart)销售的基于云母的Prestige珍珠母以及太阳化学公司(Sun Chemical)销售的基于合成云母的Sunshine珍珠母。

珍珠母可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色色彩或色调。

作为可以在本发明的上下文中使用的珍珠母的例证，可以尤其提及尤其由恩格尔哈德公司以名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)销售的金色珍珠母；尤其由默克公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)和由恩格尔哈德公司以名称Superbronze(Cloisonne)销售的青铜色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)以及由默克公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Nu-antique copper340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的棕色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Copper 340A(Timica)销售的具有铜色调的珍珠母；尤其由默克公司在名称Sienna fine(17386)(Colorona)下出售的具有红色调的珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的具有黄色色调的珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Sunstone G012(Gemtone)销售的具有金色色调的红色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Tan opale G005(Gemtone)销售的粉色珍珠母；尤其由恩格尔哈德公司以名称Nu antique bronze 240AB(Timica)销售的具有金色调的黑色珍珠母；尤其由默克公司以名称Matte Blue(17433)(Microna)销售的蓝色珍珠母；尤其由默克公司以名称Xirona Silver销售的具有银色调的白色珍珠母；以及尤其由默克公司以名称Indian Summer(Xirona)销售的金绿色粉红橙色珍珠母；及其混合物。

在根据本发明可以使用的颜料中，还可以提及具有与简单的常规着色效果不同的光学效果的那些，即，如由常规着色剂(例如单色颜料)产生的统一且稳定的效果。为了本发明的目的，术语“稳定的”意指缺乏随观察角度或响应于温度变化的颜色可变性的效果。

例如，这种材料可以选自具有金属色调的颗粒、视角闪色着色剂、衍射颜料、热致变色剂、光学增亮剂、以及还有纤维，特别是干涉纤维。不必说，可以组合这些不同材料以同时提供两种效果，或甚至根据根据本发明的新颖效果。

可用于本发明的具有金属色调的颗粒特别选自：

-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒，

-包含单材料或多材料的有机或矿物基材的颗粒(至少部分地涂覆有至少一个具有金属色调的层，所述层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物)，以及所述颗粒的混合物。

在可以存在于所述颗粒中的金属中，可以提及例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se、及其混合物或合金。优选的金属是Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo、Cr、及其混合物或合金(例如青铜和黄铜)。

术语“金属衍生物”表示从金属、尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物衍生的化合物。

通过举例说明这些颗粒，可以提及铝颗粒，如由星铂联公司(Silberline)以名称Starbrite 1200

销售的以及由爱卡公司(Eckart)以名称

销售的那些。

还可以提及的是铜或合金混合物的金属粉末，如由镭青铜公司(Radium Bronze)销售的索引2844，金属颜料(例如铝或青铜)，如从爱卡公司以名称Rotosafe 700销售的那些，从爱卡公司以名称Visionaire Bright Silver销售的二氧化硅涂覆的铝颗粒，以及金属合金颗粒，例如从爱卡公司以名称Visionaire Bright Natural Gold销售的二氧化硅涂覆的青铜(铜和锌的合金)粉末。

它们还可以是包含玻璃基材的颗粒，例如由日本板硝子株式会社(Nippon SheetGlass)以名称Microglass

销售的那些。

该视角闪色着色剂可以选自例如多层干涉结构以及液晶着色剂。

根据本发明制备的该组合物中可以采用的对称性多层干涉结构的实例是例如以下结构：Al/SiO₂/Al/SiO₂/Al，具有这种结构的颜料由杜邦公司(DuPont de Nemours)销售；Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr，具有这种结构的颜料由弗莱克斯公司(Flex)以名称Chromaflair销售；MoS₂/SiO₂/Al/SiO₂/MoS₂；Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃和Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃，具有这些结构的颜料由巴斯夫公司以名称Sicopearl销售；MoS₂/SiO₂/云母-氧化物/SiO₂/MoS₂；Fe₂O₃/SiO₂/云母-氧化物/SiO₂/Fe₂O₃；TiO₂/SiO₂/TiO₂和TiO₂/Al₂O₃/TiO₂；SnO/TiO₂/SiO₂/TiO₂/SnO；Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃；SnO/云母/TiO₂/SiO₂/TiO₂/云母/SnO，具有这些结构的颜料由默克公司(达姆施塔特(Darmstadt))以名称Xirona销售。举例来说，这些颜料可以是由默克公司以名称Xirona Magic销售的具有二氧化硅/氧化钛/二氧化锡结构的颜料、由默克公司以名称Xirona Indian Summer销售的具有二氧化硅/棕色氧化铁结构的颜料、以及由默克公司以名称Xirona Caribbean Blue销售的二氧化硅/氧化钛/云母/二氧化锡结构的颜料。还可以提及的是资生堂公司(Shiseido)的无限色(Infinite Colors)颜料。根据不同涂层的厚度和性质获得了不同的效果。因此，在结构Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃的情况下，对于320至350nm的SiO₂层，颜色从绿金色变为红灰色；对于380至400nm的SiO₂层，从红色变为金色；对于410至420nm的SiO₂层，从紫色变为绿色；并且对于430至440nm的SiO₂层，从铜色变为红色。

作为具有聚合物多层结构的颜料的实例，可以提及的是由3M公司销售的名为颜色闪烁体(Color Glitter)的那些。

可以使用的液晶视角闪色颗粒的实例包括由Chenix公司销售的那些以及还有由瓦克公司(Wacker)以名称

HC销售的产品。

疏水性涂覆的颜料

优选地，根据本发明的组合物包含至少一种用至少一种亲脂性或疏水性化合物涂覆的颜料，并且尤其如以下详述。

这种类型的颜料是特别有利的，因为考虑到它可以较大的量与大量的水在一起。此外，在用疏水性化合物处理它们的情况下，它们对油性胶凝相示出主要的亲和力，该油性胶凝相然后可以传输它们。

不必说，根据本发明的组合物可以并行地含有未涂覆的颜料。

该涂层也可以包含至少一种另外的非亲脂性化合物。

出于本发明的目的，根据本发明的颜料的“涂覆”通常表示用表面剂对颜料进行全部或部分的表面处理，所述表面剂吸收、吸附或接枝到所述颜料上。

表面处理的颜料可以根据本领域技术人员熟知的化学、电学、机械化学或机械性质表面处理技术来制备。还可以使用商品。

表面剂可以通过蒸发溶剂、化学反应和共价键形成而吸收、吸附或接枝到颜料上。

根据一个变体，表面处理由对颜料的涂覆构成。

该涂层可以占涂覆的颜料的总重量的从0.1重量％至20重量％并且特别是从0.5重量％至5重量％。

涂覆可以例如通过以下方式来实现：通过在将颗粒掺入到化妆或护理组合物的其他成分中之前，在搅拌下、任选地在加热下将颗粒与所述表面剂简单混合来将液体表面剂吸附到固体颗粒表面上。

涂覆可以例如通过表面剂与固体颜料颗粒表面发生化学反应并且在表面剂与颗粒之间形成共价键来实现。此方法尤其描述于专利US 4,578,266中。

化学表面处理可以包括将表面剂稀释在挥发性溶剂中，将颜料分散在此混合物中，并且然后缓慢蒸发掉挥发性溶剂，使得表面剂沉积在颜料的表面处。

亲脂性或疏水性处理剂

当颜料包含亲脂性或疏水性涂料时，该涂料优选存在于根据本发明的组合物的脂肪相中。

根据本发明的具体实施例，颜料可以根据本发明使用选自以下的至少一种化合物涂覆：硅酮表面剂；氟表面剂；氟硅酮表面剂；金属皂；N-酰基氨基酸或其盐；卵磷脂及其衍生物；异丙基三异硬脂基钛酸酯；异硬脂基癸二酸酯；天然植物或动物蜡；极性合成蜡；脂肪酯；磷脂；及其混合物。

硅酮表面剂

根据具体实施例，颜料可以用具有硅氧烷性质的化合物进行全部或部分的表面处理。

硅酮表面剂可以选自有机聚硅氧烷、硅烷衍生物、硅氧烷-丙烯酸酯共聚物、硅酮树脂、及其混合物。

术语“有机聚硅氧烷化合物”旨在意指具有包含硅原子和氧原子的交替并包含与硅原子连接的有机基团的结构的化合物。

i)非弹性体有机聚硅氧烷

可尤其提及的非弹性体有机聚硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢化硅氧烷和聚烷氧基二甲基硅氧烷。

烷氧基可以由基团R-O-表示，使得R表示甲基、乙基、丙基、丁基或辛基、2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基、如苯基、甲苯基或二甲苯基等芳基、或如苯基乙基等取代的芳基。

一种用聚甲基氢硅氧烷对颜料进行表面处理的方法包括将颜料分散在有机溶剂中，并且然后添加硅酮化合物。在加热混合物时，在硅酮化合物与颜料表面之间形成共价键。

根据优选实施例，硅酮表面剂可以是非弹性体有机聚硅氧烷，尤其选自聚二甲基硅氧烷。

ii)烷基硅烷和烷氧基硅烷

带有烷氧基官能团的硅烷尤其由Witucki描述于“A silane primer,Chemistryand applications of alkoxy silanes[硅烷初级读本，烷氧基硅烷的化学性质与应用]，Journal of Coatings Technology[涂层技术杂志]，65，822，第57-60页，1993”中。

烷氧基硅烷如以索引号Silquest A-137(OSI特种品公司(OSI Specialities))和Prosil 9202(PCR公司)销售的烷基三乙氧基硅烷和烷基三甲氧基硅烷可以用于涂覆颜料。

带有反应性端基如烷氧基、羟基、卤素、氨基或亚氨基的烷基聚硅氧烷的使用描述于申请JP H07-196946中。它们也适用于处理颜料。

iii)聚硅氧烷-丙烯酸酯聚合物

可以使用如描述于专利US 5 725 882、US 5 209 924、US 4 972 037、US 4 981903、US 4 981 902和US 5 468 477以及专利US 5 219 560和EP 0 388 582中的具有硅氧烷骨架的接枝的聚硅氧烷-丙烯酸酯聚合物。

其他聚硅氧烷-丙烯酸酯聚合物可以是在其结构中包含具有下式(I)的单元的聚硅氧烷聚合物：

其中基团G₁，可以是相同的或不同的，表示氢或C₁-C₁₀烷基或者可替代地苯基；基团G₂，可以是相同的或不同的，表示C₁-C₁₀亚烷基；G₃表示由至少一种烯属不饱和阴离子单体的(均)聚合产生的聚合物残基；G₄表示由至少一种烯属不饱和疏水性单体的(均)聚合产生的聚合物残基；m和n等于0或1；a是从0至50的整数；b是可以为10至350的整数，c是范围从0至50的整数；其前提是这些参数之一和c不是0。

优选地，具有上式(I)的单元具有以下特征中的至少一个并且甚至更优选具有所有以下特征：

-基团G1表示烷基、优选甲基；

-n不为零，并且基团G2表示二价C1-C3基团、优选丙烯基团；

-G3表示由至少一种烯属不饱和羧酸类型的单体、优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸的(均)聚合产生的聚合物基团；

-G4表示由至少一种(甲基)丙烯酸(C1-C10)烷基酯类型的单体、优选如(甲基)丙烯酸异丁酯或(甲基)丙烯酸甲酯的(均)聚合产生的聚合物基团。

对应于式(I)的聚硅氧烷聚合物的实例尤其是经由硫代丙烯类型的连接链单元在其上接枝有聚(甲基)丙烯酸类型和聚(甲基)丙烯酸甲酯类型的混合聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。

对应于式(I)的聚硅氧烷聚合物的其他实例尤其是经由硫代丙烯类型的连接链单元在其上接枝有聚(甲基)丙烯酸异丁酯类型的聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。

iv)硅酮树脂

硅酮表面剂可以选自硅酮树脂。

术语“树脂”指的是三维结构。

硅酮树脂在硅油中可以溶解或溶胀。这些树脂是交联的聚有机硅氧烷聚合物。

硅酮树脂的命名法在名称“MDTQ”下是已知的，该树脂根据它包含的各种硅氧烷单体单元来描述，字母“MDTQ”中的每一个表征单元的类型。

字母M表示具有式(CH₃)₃SiO_1/2的单官能单元，硅原子仅键合到包含此单元的聚合物中的一个氧原子上。

字母D意指双官能单元(CH₃)₂SiO_2/2，其中硅原子键合到两个氧原子上。

字母T表示具有式(CH₃)SiO_3/2的三官能单元。

在先前定义的单元M、D和T中，至少一个甲基可以被除甲基之外的基团R取代，该基团R如含有从2至10个碳原子的基于烃的基团(尤其是烷基)或苯基、或者可替代地是羟基。

最后，字母Q指的是四官能单元SiO_4/2，其中硅原子键合到四个氢原子上，这四个氢原子本身键合到聚合物的其余部分上。

具有不同特性的各种树脂可以由这些不同单元获得，这些聚合物的特性根据单体(或单元)的类型、取代基的类型和数目、聚合物链长度、支化度和侧链大小而变化。

可提及的这些硅酮树脂的实例包括：

-甲硅烷氧基硅酸酯，其可以是具有式[(CH₃)₃XSiXO]_xX(SiO_4/2)_y(MQ单元)的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其中x和y是范围从50至80的整数；

-具有式(CH₃SiO_3/2)_x(T单元)的聚硅倍半氧烷，其中x大于100并且其至少一个甲基可以被如以上定义的基团R取代；

-聚甲基倍半硅氧烷，其是其中没有甲基被另一个基团取代的聚倍半硅氧烷。

此类聚甲基倍半硅氧烷描述于US 5 246 694中。

作为商购获得的聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例，可以提及由以下公司销售的那些：

-由瓦克公司以索引号树脂MK销售，如Belsil PMS MK：包含CH₃SiO_3/2重复单元(T单元)的聚合物，其还可以包含按重量计最高达1％的(CH₃)₂SiO_2/2单元(D单元)并且具有约10000的平均分子量；

-由信越公司(Shin-Etsu)以索引号KR-220L销售，其由式CH₃SiO_3/2的单元T组成并且含有Si-OH(硅烷醇)端基；以索引号KR-242A销售，其包含98％的单元T和2％的二甲基单元D并且含有Si-OH端基；或者以索引号KR-251销售，其包含88％的单元T和12％的二甲基单元D并且含有Si-OH端基。

可提及的甲硅烷氧基硅酸酯树脂包括任选地呈粉末形式的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(TMS)树脂。此类树脂由通用电气公司(General Electric)以索引号SR1000、E 1 170-002或SS 4230销售，或者由瓦克硅酮集团(Wacker Silicone Corporation)以索引号TMS803、Wacker803和804销售。

还可以提及在溶剂如环聚甲基硅氧烷中销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂，如由信越公司以名称KF-7312J销售或者由道康宁公司以索引号DC 749和DC 593销售。

作为用硅酮化合物处理的颜料的商业索引号的实例，可以提及：

-由三好化成株式会社以索引号SA-C 338075-10销售的红色氧化铁/聚二甲基硅氧烷；以及

-通过用聚硅氧烷化合物处理DC红7获得的颜料，由科莲公司(Coletica)以索引号Gransil GCM(其是D5和聚硅氧烷11的混合物)销售。

氟表面剂

颜料可以用具有氟性质的化合物进行全部或部分的表面处理。

氟表面剂可以选自全氟烷基磷酸酯、全氟聚醚、聚四氟聚乙烯(PTFE)、全氟烷烃、全氟烷基硅氮烷、聚六氟氧化丙烯、以及包含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷。

术语“全氟烷基”旨在意指其中所有氢原子已被氟原子替代的烷基。

全氟聚醚尤其描述于专利申请EP 0 486 135中，并且由Montefluos公司以商品名Fomblin销售。

全氟烷基磷酸酯特别描述于申请JP H05-86984中。可以使用由旭硝子株式会社(Asahi Glass)以索引号AsahiGuard AG530销售的全氟烷基二乙醇胺磷酸酯。

可提及的直链全氟烷烃是全氟环烷烃、全氟(烷基环烷烃)、全氟聚环烷烃、芳族全氟烃(全氟芳烃)以及包含至少一个杂原子的基于烃的全氟有机化合物。

在全氟烷烃中，可以提及直链烷烃系列，如全氟辛烷、全氟壬烷或全氟癸烷。

在全氟环烷烃和全氟(烷基环烷烃)中，可以提及由罗地亚公司(Rhodia)以名称Flutec PP5 GMP销售的全氟萘烷、全氟(甲基萘烷)和全氟(C3-C5烷基环己烷)如全氟(丁基环己烷)。

在全氟聚环烷烃中，可以提及双环[3.3.1]壬烷衍生物如全氟三甲基双环[3.3.1]壬烷、金刚烷衍生物如全氟二甲基金刚烷、以及氢化全氟菲衍生物如二十四氟代十四氢代菲。

在全氟芳烃中，可以提及全氟萘衍生物，例如全氟萘和全氟甲基-1-萘。

作为用氟化合物处理的颜料的商业索引号的实例，可以提及：

-由大东化成株式会社(Daito Kasei)以索引号PF 5 Yellow 601销售的黄色氧化铁/全氟烷基磷酸酯；

-由大东化成株式会社以索引号PF 5 Red R 516L销售的红色氧化铁/全氟烷基磷酸酯；

-由大东化成株式会社以索引号PF 5 Black BL 100销售的黑色氧化铁/全氟烷基磷酸酯；

-由大东化成株式会社以索引号PF 5 TiO2 CR 50销售的二氧化钛/全氟烷基磷酸酯；

-由美喜公司(Toshiki)以索引号Iron oxide yellow BF-25-3销售的黄色氧化铁/全氟聚甲基异丙基醚；

-由科得力公司以索引号D&C Red 7 FHC销售的DC红7/全氟聚甲基异丙基醚；以及

-由华纳·詹金森公司(Warner-Jenkinson)以索引号T 9506销售的DC Red 6/PTFE。

氟硅酮表面剂

颜料可以用具有氟硅氧烷性质的化合物进行全部或部分的表面处理。

氟硅氧烷化合物可以选自全氟烷基聚二甲基硅氧烷、全氟烷基硅烷和全氟烷基三烷氧基硅烷。

可提及的全氟烷基硅烷包括由信越硅酮公司(Shin-Etsu Silicone)销售的产品LP-IT和LP-4T。

全氟烷基聚二甲基硅氧烷可以由下式表示：

其中：

-R表示含有从1至6个碳原子的直链或支链的二价烷基，优选地二价甲基、乙基、丙基或丁基；

-Rf表示含有1至9个碳原子并且优选地1至4个碳原子的全氟烷基；

-m在0与150之间并且优选在20与100之间选择；并且

-n在1与300之间并且优选在1与100之间选择。

作为用氟聚硅氧烷化合物处理的颜料的商业索引号的实例，可以提及由AdvancedDermaceuticals国际公司以索引号Fluorosil Titanium dioxide 100TA销售的二氧化钛/氟硅氧烷。

其他亲脂性表面剂

疏水性处理剂也可以选自：

i)金属皂，如二肉豆蔻酸铝，和氢化牛脂谷氨酸铝盐；

可尤其提及的金属皂包括含有从12至22个碳原子的脂肪酸并且特别是含有从12至18个碳原子的那些的金属皂。

金属皂的金属可以尤其是锌或镁。

可以使用的金属皂包括月桂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸镁和硬脂酸锌、及其混合物；

ii)脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸和棕榈酸；

iii)N-酰基氨基酸或其盐，其可以包含含有从8至22个碳原子的酰基，例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基；

氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。

这些化合物的盐可以是铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。

因此，根据特别优选的实施例，N-酰基氨基酸衍生物可以尤其是谷氨酸衍生物和/或其盐，并且更特别地是硬脂酰谷氨酸盐，例如硬脂酰谷氨酸铝。

iv)卵磷脂及其衍生物；

v)异丙基三异硬脂基钛酸酯。

作为三异硬脂酸异丙氧钛盐(ITT)处理的颜料的实例，可以提及由Kobo公司以商品索引号BWBO-I2(氧化铁CI77499和三异硬脂酸异丙氧钛盐)、BWYO-I2(氧化铁CI77492和三异硬脂酸异丙氧钛盐)和BWRO-I2(氧化铁CI77491和三异硬脂酸异丙氧钛盐)销售的那些；

vi)癸二酸异硬脂基酯；

vii)天然植物或动物蜡或极性合成蜡；

viii)脂肪酯、特别是霍霍巴酯；

ix)磷脂；以及

x)其混合物。

在先前提及的化合物中提及的蜡可以是通常用于化妆品中的那些，如下文所定义的。

它们尤其可以是基于烃的蜡、硅蜡和/或氟蜡，任选地包含酯或羟基官能团。它们还可以是天然或合成来源的。

术语“极性蜡”旨在意指含有包含至少一个极性基团的化学化合物的蜡。极性基团是本领域技术人员所熟知的；它们可以例如是醇、酯或羧酸基团。在极性蜡中不包括聚乙烯蜡、石蜡、微晶蜡、地蜡和费托蜡(Fischer-Tropsch wax)。

特别地，极性蜡在25℃下具有的平均汉森溶解度参数δa使得δa>0(J/cm³)^1/2并且还更好地δa>1(J/cm³)^1/2：

其中δp和δh分别为特别针对Hansen溶解度参数的极性贡献和相互作用型贡献。

根据Hansen的溶剂在三维溶解度空间中的定义由C.M.Hansen描述于以下文章：“The three-dimensional solubility parameters[三维溶解度参数]”，J.PaintTechnol.[涂料技术杂志]39，105(1967)：

-δh表征特定的相互作用力(如氢键、酸/碱、供体/受体等)；

-δp表征永久偶极子之间的德拜相互作用力以及诱导偶极子与永久偶极子之间的科梭姆相互作用力。

参数δp和δh以(J/cm³)^1/2表示。

极性蜡尤其由在其化学结构中除碳原子和氢原子之外还包含杂原子(如O、N和P)的分子形成。

可尤其提及的这些极性蜡的非限制性例证包括天然极性蜡，如蜂蜡、羊毛脂蜡、橙蜡、柠檬蜡和中国昆虫蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡以及褐煤蜡。

根据具体实施例，颜料可以使用选自以下的至少一种化合物来涂覆：硅酮表面剂；氟表面剂；N-酰基氨基酸或其盐；异丙基三异硬脂基钛酸酯；天然植物或动物蜡；脂肪酯；及其混合物。

根据特别优选的实施例，颜料可以用N-酰基氨基酸和/或其盐、特别是谷氨酸衍生物和/或其盐、或脂肪酯、特别是霍霍巴酯来涂覆。

根据更特别优选的实施例，颜料可以用N-酰基氨基酸和/或其盐、特别是用谷氨酸衍生物和/或其盐、尤其是硬脂酰谷氨酸盐、例如硬脂酰谷氨酸铝来涂覆。

可以更特别地提及的根据本发明的涂覆的颜料的实例包括用铝硬脂酰谷氨酸盐涂覆的二氧化钛和氧化铁，例如由三好化成株式会社以索引号NAI销售的。

未用疏水性化合物涂覆的颜料

如前所述，组合物还可以含有没有用亲脂性或疏水性化合物涂覆的颜料。

这些其他颜料可以用亲水性化合物涂覆或是未涂覆的。

这些颜料可以是尤其如先前定义的矿物颜料。

这些颜料还可以是有机颜料。

术语“有机颜料”旨在意指满足乌尔曼百科全书中关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。有机颜料特别可选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物类型、异吲哚啉酮、异吲哚啉，喹吖啶酮，紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。

一种或多种有机颜料可以例如选自以下项：胭脂红，炭黑，苯胺黑，黑色素，偶氮黄，喹吖啶酮，酞菁蓝，高粱红，以索引号CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160被编入颜色指数(Color Index)的蓝色颜料，以索引号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005被编入颜色指数的黄色颜料，以索引号CI61565、61570和74260被编入颜色指数的绿色颜料，以索引号CI11725、15510、45370和71105被编入颜色指数的橙色颜料，以索引号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470被编入颜色指数的红色颜料，以及如描述于专利FR 2 679 771中的通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。

这些颜料还可以呈如描述于专利EP 1 184 426中的复合颜料的形式。这些复合颜料尤其可以由颗粒构成，这些颗粒包含至少部分地用有机颜料覆盖的矿物芯和至少一种用于将有机颜料与该芯固定的粘合剂。

该颜料还可以是色淀。术语“色淀”旨在意指吸附在不溶性颗粒上的不溶性染料，由此获得的组件在使用期间保持不溶。

染料吸附在其上的无机基材例如是，氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。

在这些有机染料中，可以提及胭脂虫红。还可以提及以以下名称已知的产品：D&C红21(CI 45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45 425)、D&C红3(CI 45 430)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19 140)、D&C黄6(CI15 985)、D&C绿(CI 61 570)、D&C黄10(CI 77002)、D&C绿3(CI 42 053)、D&C蓝1(CI 42090)。

可以提及的色淀的实例是以名称D&C红7(CI 15 850:1)已知的产品。

亲水涂层的性质

如前所述，这些其他颜料可以用亲水性化合物来涂覆。

为了优化用于对颜料进行表面处理的所述亲水性化合物在胶凝的水相中的分散性，其更特别地选自生物聚合物、碳水化合物、多糖、聚丙烯酸酯以及聚乙二醇衍生物。

作为生物聚合物的实例，可以提及基于碳水化合物类型单体的聚合物。

更特别地，可以提及生物糖胶；壳聚糖及其衍生物，如丁氧基壳聚糖、羧甲基壳聚糖、羧丁基壳聚糖、壳聚糖葡糖酸酯、壳聚糖己二酸酯、壳聚糖乙醇酸酯、壳聚糖乳酸酯等；壳多糖及其衍生物，如羧甲基壳多糖、壳多糖乙醇酸酯；纤维素及其衍生物如乙酸纤维素；微晶纤维素；二淀粉磷酸酯；透明质酸钠；可溶性蛋白聚糖；半乳糖-阿拉伯聚糖；糖胺聚糖类；糖原；菌核胶；右旋糖酐；淀粉及其衍生物；及其混合物。

可以尤其提及的糖类的实例包括具有以下通式的多羟基醛和多羟基酮：C_x(H₂O)_y，其中x和y可以范围从1至1 000 000。

糖类可以是单糖、二糖或多糖。

尤其可以提及的糖类的实例包括淀粉糊精、β-葡聚糖、环糊精、改性玉米淀粉、糖原、透明质酸、羟丙基环糊精、乳糖、麦芽糖醇、鸟苷、甘油基淀粉、小麦淀粉、海藻糖、蔗糖及其衍生物、棉子糖和硫酸软骨素钠。

单独或与三(C₁-C₂₀)烷基硅烷组合使用的C₁-C₂₀亚烷基二醇或C₁-C₂₀亚烷基二醇醚还可以被用作表面处理剂。

可提及的实例包括用PEG烷基醚烷氧基硅烷表面处理的颜料，例如由Kobo公司以名称SW颜料销售的用PEG-8-甲基醚三乙氧基硅烷处理的颜料。

硅酮，如带有亲水基团的聚二甲基硅氧烷(也以名称聚二甲基硅氧烷共聚多元醇或烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇而已知)还可在本发明中适合用作表面处理剂。特别地，此种聚二甲基硅氧烷可以包含作为重复单元的C₁-C₂₀氧化烯，如氧化乙烯或氧化丙烯。

可以提及的实例是用PEG-12-聚二甲基硅氧烷处理的颜料，由森鑫公司(SensientCorporation)以名称LCW AQ Pigment销售。

用至少一种亲水性化合物涂覆的颜料和/或未涂覆的颜料的量尤其受所考虑的化妆品组合物的预期用途的制约，并且这个量的调整显然落在组合物配方设计师的能力之内。

根据一个特别优选的实施例，本发明的组合物包含至少一种涂覆有至少一种亲脂性或疏水性化合物的颜料，特别是涂覆有至少一种亲脂性或疏水性化合物的氧化铁和/或二氧化钛颜料。

可以更特别地提及的根据本发明的涂覆的颜料的实例包括涂覆有铝硬脂酰谷氨酸盐二氧化钛和/或氧化铁，例如由三好化成株式会社以索引号NAI销售的。

根据一个特别优选的实施例，本发明的流体组合物包含

a)至少一种具有INCI名称聚酰胺-8的聚合物；和

b)至少一种C₈-C₁₆支链挥发性烷烃，其特别地选自异十二烷、异癸烷、异十六烷及其混合物，并且更特别是异十二烷；和

c)至少乙醇；

d)颗粒相，其包含至少一种选自氧化铁和/或二氧化钛的颜料，并且更优选地涂覆有至少一种亲脂性或疏水性化合物的氧化铁和/或二氧化钛颜料。

甚至更特别地，所述组合物是无水的。

化妆品组合物

本发明还涉及一种在生理学上可接受的介质中包含如以上定义的组合物的化妆品组合物。

术语“生理学上可接受的介质”旨在表示特别适用于将本发明的组合物施用于皮肤的介质。

生理学上可接受的介质通常适应于组合物必须施用到其上的支撑物的性质并且还适应于组合物必须被包装的外观。

根据本发明的一种特定形式，所述组合物将是无水的。

出于本发明的目的，术语“无水”是指包含相对于所述组合物的总重量按重量计小于或等于2％、优选按重量计小于或等于1％并且更优选小于0.5％的含量的水的组合物，或甚至不含水。适当时，这种少量的水尤其可以通过可能含有其残余量的组合物成分引入。

添加剂

此外，根据本发明的组合物可以包含在护理产品和/或化妆品中通常使用的添加剂，如：

-活化剂如维生素，例如维生素A、E、C、B₃；

-保湿剂；

-防晒剂；

-填料；

-另外的着色剂；

-香料：

-防腐剂；

-及其混合物。

对于本领域技术人员来说调整根据本发明的组合物中存在的添加剂的性质和量是惯例操作，使得所期望的化妆品性质不会因此受到影响。

填料

根据本发明的组合物还可以包含至少一种有机或矿物性质的填料，其可尤其给予它们无光泽、覆盖、持久性和/或改善的稳定性的互补特性。

术语“填料”应理解为意指呈分散在组合物的介质中的不溶形式的任何形式的无色或白色固体颗粒。这些矿物或有机性质的颗粒给予组合物主体或刚性和/或给予化妆品的柔软性和均匀性。

用于根据本发明的组合物中的填料可以具有层状、球状、球形或纤维形式或在这些限定形式之间的任何其他形式的中间体。

根据本发明的填料可以是或者可以不是表面涂覆的，并且特别地它们可以用硅酮、氨基酸、氟化衍生物或促进填料在该组合物中的分散和相容性的任何其他物质进行表面处理。

可以提及的矿物填料的实例包括滑石、云母、二氧化硅、中空二氧化硅微球、高岭土、碳酸钙、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼、玻璃或陶瓷微胶囊或二氧化硅和二氧化钛的复合物，例如由日本板硝子株式会社销售的TSG系列。

可以提及的有机填料的实例包括聚酰胺粉末(来自阿托公司(Atochem)的

Orgasol)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚四氟乙烯(Teflon)粉末、丙烯酸共聚物粉末(来自道康宁公司的Polytrap)、月桂酰赖氨酸、中空聚合物微球如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些(例如Expancel(诺贝尔工业公司(Nobel Industrie))、六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯共聚物粉末(来自美喜公司的塑料粉末)、硅酮树脂微珠(例如来自东芝公司(Toshiba)的Tospearl)、合成或天然微粉化蜡、衍生自含有从8至22个碳原子并且优选从12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂(例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁、

L 200(凯姆代尔公司(Chemdal Corporation))、用硅酮树脂(尤其用倍半硅氧烷树脂)涂覆的交联的弹性体有机聚硅氧烷的粉末(如例如描述于专利US 5538793中的)、聚氨酯粉末特别是包含共聚物的交联聚氨酯的粉末，所述共聚物包含三羟甲基己基内酯。它可以特别是六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯聚合物。此类颗粒尤其是例如以名称Plastic Powder

或Plastic Powder

及其混合物从美喜公司是可商购的。它还可以是纤维素粉末，如由日本大东公司在Cellulobeads系列中销售的产品。

另外的着色剂

根据本发明的组合物还可以包含至少一种附加着色剂，优选地其比例为相对于所述组合物的总重量按重量计至少0.01％。

出于明显原因，关于所期望的颜色效果的强度和由所考虑的着色剂提供的色彩强度，该量易于显著地变化，并且其调整无疑落入本领域的技术人员的能力范围内。

适用于本发明的另外的着色剂是脂溶性的。

为了本发明的目的，术语“脂溶性着色剂”旨在是指任何天然的或合成的、通常是有机的化合物，其可溶于油相或可与脂肪物质混溶的溶剂中，并且能够赋予颜色。

作为适用于本发明中的脂溶性染料，可以尤其提及的是合成的或天然的脂溶性染料，例如DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC紫罗兰2、DC橙5、苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒黄素、辣椒红素、叶黄素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、胭脂树红和姜黄素。

保湿剂

根据本发明，“保湿剂”旨在意指能够渗入角质层并保持角质层湿润的任何化合物。

根据本发明可以使用的保湿剂尤其选自多元醇、脲及其衍生物，如尤其是羟烷基脲，特别是羟乙基脲，如由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)以商品名

销售的产品、透明质酸、甘氨酸、β-丙氨酸、牛磺酸、三甲基甘氨酸，及其混合物。

出于本发明的目的，“多元醇”应该理解为包含至少两个游离羟基的任何有机分子。

根据一个具体形式，多元醇可以选自糖诸如海藻糖、甘露糖醇、木糖醇、山梨糖醇，及其混合物。

优选地，根据本发明的多元醇在环境温度下以液体形式存在。

适用于本发明的多元醇可以是直链的、支链的或环状的、饱和或不饱和烷基类型的化合物，烷基链上带有至少两个-OH官能团、特别是至少三个-OH官能团并且更特别地是至少四个-OH官能团。

有利地适于配制根据本发明的组合物的多元醇特别是含有从2至32个碳原子并且优选从3至16个碳原子的那些。

有利地，多元醇可以选自例如乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、甘油、聚甘油诸如甘油低聚物例如二甘油、以及聚乙二醇、及其混合物。

根据本发明的优选实施例，所述多元醇选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、甘油、聚甘油、聚乙二醇及其混合物。

根据一个具体模式，本发明的组合物可以至少包含丙二醇和/或甘油。

保湿剂优选以相对于所述组合物的总重量范围从1重量％至20重量％、还更好地从3重量％至15重量％、优选从5重量％至10重量％的含量存在于所述组合物中。

应用

根据一个实施例，本发明的组合物可以有利地呈用于对皮肤和/或角蛋白纤维、身体或面部、特别是面部进行护理的组合物的形式。

根据另一个实施例，本发明的组合物可以有利地呈用于对角蛋白材料、特别是身体或面部、特别是面部的皮肤进行化妆的组合物的形式。

因此，根据此实施例的子模式，本发明的组合物可以有利地呈妆前底霜组合物的形式。

本发明的组合物可以有利地呈粉底的形式。

根据此实施例的另一个子模式，本发明的组合物可以有利地呈用于对皮肤并且尤其是面部进行化妆的组合物的形式。其因此可以是眼影或扑面粉。

此类组合物尤其根据本领域的技术人员的一般知识来制备。

在整个说明书(包括权利要求书)中，表述“包含一个/种”应理解为与“包含至少一个/种”同义，除非另有说明。

除非另有说明，否则表述“在...与...之间”和“范围从...至...”应理解为包括极限值。

通过下面呈现的实例和附图更详细地说明本发明。除非另外指明，所示出的量以重量百分比表示。

实例

*A.M：活性材料

根据本发明的实施实例1的程序：用Rayneri混合器在90℃下将成分混合1小时。

对比实例2的程序：用Rayneri混合器在90℃下将成分混合1小时。

对比实例3和4的程序：用Rayneri混合器在环境温度下将成分混合2小时。

对这些组合物进行流变学测量。使用Haake RS600流变仪在25℃下在静止的产品上进行复数刚性模量G*的测量。获得了以下结果：

将组合物施用于皮肤。干燥后(在环境温度下干燥1小时后进行测试)，获得以下结果：

由根据本发明的实施实例的组合物形成的沉积物在皮肤上具有良好的耐磨性和高的流动性，因此使其易于施用。此外，它对水和皂具有良好的抗性。可能需要对水和皂的抗性以化妆身体(其中化妆结果耐淋浴)或化妆手(其中化妆结果禁得住洗手)。

对比实例2的无乙醇组合物形成凝胶，其更难以吸收和施用。

对比实例3的具有三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂的组合物在施用并干燥后在皮肤上形成沉积物，与由实施实例的组合物形成的沉积物相比，其具有更差的耐磨性。当用手指摩擦沉积物时，由对比实例3的组合物形成的沉积物粉碎，而由实施实例的组合物形成的沉积物保持完整。

对比实例4的具有尼龙-611/聚二甲基硅氧烷共聚物的组合物在施用并干燥后在皮肤上形成沉积物，所述沉积物不存留在皮肤上。当用手指摩擦沉积物时，所述沉积物以搓泥(pilling)的形式除去。

Claims

1.一种流体组合物，所述流体组合物尤其包含生理学上可接受的介质、尤其用于涂覆角蛋白材料、更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理、并且含有

a)至少一种酯-封端的聚(酯-酰胺)聚合物；和

b)至少一种挥发性烷烃；和

c)至少一种包含从2至8个碳原子的一元醇；和

d)包含至少一种颜料的颗粒相。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述酯-封端的聚(酯-酰胺)(ETPEA)聚合物呈通过使二酸、二胺、多元醇和一元醇反应制备的树脂形式，其中：

(i)所述二酸的至少50当量％包含聚合的脂肪酸并且

(ii)所述二胺的至少50当量％包含乙二胺。

3.根据权利要求1和2中任一项所述的组合物，其中，所述二酸是C₃₆氢化的亚油酸二聚体。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，所述二胺是乙二胺。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中，所述一元醇是硬脂醇。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，所述一元醇是新戊二醇。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其特征在于，所述酯-封端的聚(酯-酰胺)聚合物是具有INCI名称聚酰胺-8的聚合物。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其特征在于，所述酯-封端的聚(酯-酰胺)聚合物以相对于所述组合物的总重量范围从1重量％至35重量％、还更好地从2重量％至30重量％、优选从3重量％至25重量％的含量存在于所述组合物中。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其特征在于，所述挥发性烷烃是支链挥发性烷烃、优选C₈-C₁₆支链挥发性烷烃、甚至更优选异十二烷。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其特征在于，所述挥发性烷烃优选以相对于所述组合物的总重量范围从35重量％至95重量％并且更优选从50重量％至80重量％的浓度存在于所述组合物中。

11.根据权利要求1至10之一所述的组合物，其特征在于，所述一元醇是乙醇。

12.根据权利要求1至11之一所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含大于0.5、优选在1与10之间的酯-封端的聚(酯-酰胺)聚合物与所述颗粒相的比率。

13.根据权利要求1至12之一所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含大于0.04并且优选大于0.1的醇与烷烃的比率。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，所述组合物包含至少一种颜料，其选自氧化铁和/或二氧化钛，并且更优选地涂覆有至少一种亲脂性或疏水性化合物的氧化铁和/或二氧化钛的颜料。

15.根据权利要求1至14之一所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含相对于所述组合物的总重量至少5重量％的颜料、更优选从5重量％至40重量％的颜料、特别是从10重量％至30重量％并且优选从10重量％至20重量％的颜料。

16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其呈无水组合物的形式。

17.一种用于涂覆角蛋白材料、更特别地用于对角蛋白材料如皮肤进行化妆和/或护理的方法，其特征在于，所述方法包括向所述角蛋白材料施用如根据权利要求1至16中任一项所定义的组合物。