JP2844077B2 - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents
水中油型乳化化粧料Info
- Publication number
- JP2844077B2 JP2844077B2 JP7952589A JP7952589A JP2844077B2 JP 2844077 B2 JP2844077 B2 JP 2844077B2 JP 7952589 A JP7952589 A JP 7952589A JP 7952589 A JP7952589 A JP 7952589A JP 2844077 B2 JP2844077 B2 JP 2844077B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- weight
- component
- water
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、水中油型乳化化粧料に関し、更に詳細に
は、撥水性に優れて良好な化粧膜を形成し、使用感、使
用性、経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料に関す
る。
は、撥水性に優れて良好な化粧膜を形成し、使用感、使
用性、経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料に関す
る。
［従来の技術及びその課題］ 水中油型乳化化粧料は、連続相が水性成分で構成され
ているため次のような特徴を有する。
ているため次のような特徴を有する。
a.軽いなめらかなのび、違和感のなさ、さっぱり感等の
使用感が良い。
使用感が良い。
b.比較的製造が容易である。
c.温度に対する影響を受けにくい。
d.水性増粘剤、ゲル化剤が豊富なため安定化が容易であ
る。
る。
e.油の種類、量を変化させることにより、感触や性状を
種々変化させ、広がりをもたせることが可能である。
種々変化させ、広がりをもたせることが可能である。
従って、化粧品のみならず、医薬品、食品等の基剤と
して幅広く利用されている。
して幅広く利用されている。
しかしながら、水中油型乳化化粧料は油中水型乳化化
粧料と比較して、肌への親和性、トリートメント効果、
撥水性等で劣る面があった。そこで、撥水性を高める手
段として、炭化水素油やシリコーン油等の極性の低い
油剤を被乳化油として使う、被乳化油中の固形油剤の
量を増す、低HLBの界面活性剤を使用する、界面活
性剤の使用量を下げること等が行なわれてきたが、又
はでは、使用時に重い油感、べたつき等の使用感の悪
さと、油光り等を伴い、水中油型乳化化粧料の特徴であ
る軽いなめらかなのび、違和感のなさ等を著しく損ねた
り、又はは良好な乳化状態を得難く、安定性が悪い
等の欠点があり充分満足すべきものが、得られなかっ
た。
粧料と比較して、肌への親和性、トリートメント効果、
撥水性等で劣る面があった。そこで、撥水性を高める手
段として、炭化水素油やシリコーン油等の極性の低い
油剤を被乳化油として使う、被乳化油中の固形油剤の
量を増す、低HLBの界面活性剤を使用する、界面活
性剤の使用量を下げること等が行なわれてきたが、又
はでは、使用時に重い油感、べたつき等の使用感の悪
さと、油光り等を伴い、水中油型乳化化粧料の特徴であ
る軽いなめらかなのび、違和感のなさ等を著しく損ねた
り、又はは良好な乳化状態を得難く、安定性が悪い
等の欠点があり充分満足すべきものが、得られなかっ
た。
従って、感触的に優れると共に持続性の高い撥水効果
を有し、しかも安定性も良好な水中油型乳化化粧料が切
望されていた。
を有し、しかも安定性も良好な水中油型乳化化粧料が切
望されていた。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意研究を行なった結
果、水中油型乳化化粧料の油剤成分中に特定のオルガノ
シロキサン側鎖を有するアクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体と揮発性炭化水素油を特定割合含有せしめれ
ば、水中油型乳化化粧料のなめらかなのび、油感が感じ
られない等の優れた使用感を有しながら、撥水性が非常
によくて良好な化粧膜を形成し、しかも安定性が良好な
水中油型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を
完成した。
果、水中油型乳化化粧料の油剤成分中に特定のオルガノ
シロキサン側鎖を有するアクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体と揮発性炭化水素油を特定割合含有せしめれ
ば、水中油型乳化化粧料のなめらかなのび、油感が感じ
られない等の優れた使用感を有しながら、撥水性が非常
によくて良好な化粧膜を形成し、しかも安定性が良好な
水中油型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を
完成した。
すなわち、本発明は、油剤成分が（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ） （Ａ）分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメ
チルポリシロキサン化合物（イ）と、アクリレート及び
／又はメタクリレートの一種又は２種以上の合計量が50
重量％以上を占めるラジカル重合性モノマー（ロ）とを
ラジカル共重合して得たアクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体 ２〜40重量％ （Ｂ）揮発性炭化水素油 20〜60重量％ （Ｃ）上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の油剤 ２〜40重量％ からなり、且つ該油剤成分中の（Ａ）及び（Ｂ）の総量
が60〜98重量％である油剤成分を化粧料全体の10〜40重
量％配合したことを特徴とする水中油型乳化化粧料を提
供するものである。
（Ｃ） （Ａ）分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメ
チルポリシロキサン化合物（イ）と、アクリレート及び
／又はメタクリレートの一種又は２種以上の合計量が50
重量％以上を占めるラジカル重合性モノマー（ロ）とを
ラジカル共重合して得たアクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体 ２〜40重量％ （Ｂ）揮発性炭化水素油 20〜60重量％ （Ｃ）上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の油剤 ２〜40重量％ からなり、且つ該油剤成分中の（Ａ）及び（Ｂ）の総量
が60〜98重量％である油剤成分を化粧料全体の10〜40重
量％配合したことを特徴とする水中油型乳化化粧料を提
供するものである。
本発明の（Ａ）成分であるアクリル−シリコーン系グ
ラフト共重合体は分子鎖の片末端にラジカル重合性基を
有するジメチルポリシロキサン化合物（イ）と、アクリ
レート及び／又はメタクリレートの一種又は二種以上の
合計量が50重量％以上を占めるラジカル重合性モノマー
（以下、「アクリレート及び／又はメタクリレートを主
体とするラジカル重合性モノマー」という）（ロ）とを
ラジカル共重合せしめることにより合成されるものであ
る。
ラフト共重合体は分子鎖の片末端にラジカル重合性基を
有するジメチルポリシロキサン化合物（イ）と、アクリ
レート及び／又はメタクリレートの一種又は二種以上の
合計量が50重量％以上を占めるラジカル重合性モノマー
（以下、「アクリレート及び／又はメタクリレートを主
体とするラジカル重合性モノマー」という）（ロ）とを
ラジカル共重合せしめることにより合成されるものであ
る。
分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチル
ポリシロキサン化合物（イ）は、例えば下記の一般式
（１）で表されるものがあげられる。
ポリシロキサン化合物（イ）は、例えば下記の一般式
（１）で表されるものがあげられる。
（式中、Meはメチル基、R1はメチル基又は水素原子、R2
はエーテル結合１個又は２個で遮断されることのある直
鎖状又は分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素数１〜10の２価
の飽和炭化水素基を示し、ｌは３〜300の数を示す） R2は、エーテル結合１個又は２個で遮断されることの
ある直鎖状又は分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素数１〜10
の２価の飽和炭化水素基であるが、具体的には、例えば
−CH2−，CH2 ３、CH2 ６、CH2 ８、CH2
10、−CH2−CH（CH3）−CH2−、−CH2CH2OCH2CH2CH
2−、−CH2CH2OCH2CH（CH3）CH2−、−CH2CH2OCH2CH2OC
H2CH2CH2−等が挙げられる。
はエーテル結合１個又は２個で遮断されることのある直
鎖状又は分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素数１〜10の２価
の飽和炭化水素基を示し、ｌは３〜300の数を示す） R2は、エーテル結合１個又は２個で遮断されることの
ある直鎖状又は分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素数１〜10
の２価の飽和炭化水素基であるが、具体的には、例えば
−CH2−，CH2 ３、CH2 ６、CH2 ８、CH2
10、−CH2−CH（CH3）−CH2−、−CH2CH2OCH2CH2CH
2−、−CH2CH2OCH2CH（CH3）CH2−、−CH2CH2OCH2CH2OC
H2CH2CH2−等が挙げられる。
ｌは３〜300の数であるが、好ましくは５〜100の範囲
である。この数が３未満であると化粧膜の撥水性が充分
でなかったり、（Ｂ）成分等の油剤成分との相溶性が低
下するため好ましくなく、300を越えると得られるアク
リル−シリコーン系グラフト共重合体のガラス転移点が
低下しすぎるため、粘稠な液体となってしまい、結果と
して油感の強い化粧膜を形成し、好ましくない。
である。この数が３未満であると化粧膜の撥水性が充分
でなかったり、（Ｂ）成分等の油剤成分との相溶性が低
下するため好ましくなく、300を越えると得られるアク
リル−シリコーン系グラフト共重合体のガラス転移点が
低下しすぎるため、粘稠な液体となってしまい、結果と
して油感の強い化粧膜を形成し、好ましくない。
このジメチルポリシロキサン化合物（１）は、例え
ば、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート
置換クロロシラン化合物と一般式（３）で表される末端
水酸基置換ジメチルポリシロキサンとを常法に従い、脱
塩酸反応させることにより得ることができるが、これに
限定されるものではない。
ば、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート
置換クロロシラン化合物と一般式（３）で表される末端
水酸基置換ジメチルポリシロキサンとを常法に従い、脱
塩酸反応させることにより得ることができるが、これに
限定されるものではない。
（式中、Me、R1及びR2は前記と同じものを示す） （式中、Me及びｌは前記と同じものを示す） ジメチルポリシロキサン化合物の好ましい具体例とし
ては、以下に示すものが挙げられる。
ては、以下に示すものが挙げられる。
（式中、Meはメチル基を示す） 一方、アクリレート及び／又はメタクリレートを主体
とするラジカル重合性モノマー（ロ）は、ラジカル重合
性不飽和結合を分子中に１個有する化合物を意味し、使
用されるアクリレート及び／又はメタクリレートとして
は、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
フルオロ炭素鎖１〜10のパーフロロアルキル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。
とするラジカル重合性モノマー（ロ）は、ラジカル重合
性不飽和結合を分子中に１個有する化合物を意味し、使
用されるアクリレート及び／又はメタクリレートとして
は、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
フルオロ炭素鎖１〜10のパーフロロアルキル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。
ここでラジカル重合性モノマー（ロ）におけるアクリ
レート及び／又はメタクリレートの一種又は二種以上の
合計量は、ラジカル重合性モノマー（ロ）全体の50重量
％以上を占めることが必要である。これは、アクリレー
ト及び／又はメタクリレートの合計量が50重量％未満で
あると良好な化粧膜を得ることが出来ないからである。
本発明におけるラジカル重合性モノマーにおいて、上記
アクリレート及び／又はメタクリレート以外に必要に応
じて種々の化合物を使用することができる。具体例とし
ては、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）
アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フ
マル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレ
ン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ
化オレフィン等が挙げられる。
レート及び／又はメタクリレートの一種又は二種以上の
合計量は、ラジカル重合性モノマー（ロ）全体の50重量
％以上を占めることが必要である。これは、アクリレー
ト及び／又はメタクリレートの合計量が50重量％未満で
あると良好な化粧膜を得ることが出来ないからである。
本発明におけるラジカル重合性モノマーにおいて、上記
アクリレート及び／又はメタクリレート以外に必要に応
じて種々の化合物を使用することができる。具体例とし
ては、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）
アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フ
マル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレ
ン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ
化オレフィン等が挙げられる。
本発明において、分子鎖の片末端にラジカル重合性基
を有するジメチルポリシロキサン化合物（イ）とアクリ
レート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル
重合性モノマー（ロ）との重合比率（イ）／（ロ）は1/
19〜2/1の範囲内にあることが必要である。これは、1/1
9未満になり、ジメチルポリシロキサン化合物（イ）の
割合が少なくなりすぎると、化粧膜の耐水性が充分でな
かったり、（Ｂ）成分等の油剤成分に対する相溶性が低
下するため好ましくなく、反対に2/1を越えラジカル重
合性モノマー（ロ）の割合が少なくなりすぎると、出来
たアクリル−シリコーン系グラフト共重合体が粘稠とな
り、のび、広がりが悪くなってしまい好ましくない。
を有するジメチルポリシロキサン化合物（イ）とアクリ
レート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル
重合性モノマー（ロ）との重合比率（イ）／（ロ）は1/
19〜2/1の範囲内にあることが必要である。これは、1/1
9未満になり、ジメチルポリシロキサン化合物（イ）の
割合が少なくなりすぎると、化粧膜の耐水性が充分でな
かったり、（Ｂ）成分等の油剤成分に対する相溶性が低
下するため好ましくなく、反対に2/1を越えラジカル重
合性モノマー（ロ）の割合が少なくなりすぎると、出来
たアクリル−シリコーン系グラフト共重合体が粘稠とな
り、のび、広がりが悪くなってしまい好ましくない。
ジメチルポリシロキサン化合物（イ）とラジカル重合
性モノマー（ロ）との共重合はベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル等の通常のラジカル重合開始剤の存在下に行なわ
れ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合
法のいずれの方法の適用も可能である。これらの中でも
溶液重合法は、得られるグラフト共重合体の分子量を最
適範囲に調製することが容易であることから好ましい方
法である。重合の際、用いられる溶媒としてはベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、
酢酸エチル、酢酸イソブチル等のエステル類、イソプロ
ピルアルコール、ブタノール等のアルコール類の一種又
は二種以上の混合物が挙げられる。
性モノマー（ロ）との共重合はベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル等の通常のラジカル重合開始剤の存在下に行なわ
れ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合
法のいずれの方法の適用も可能である。これらの中でも
溶液重合法は、得られるグラフト共重合体の分子量を最
適範囲に調製することが容易であることから好ましい方
法である。重合の際、用いられる溶媒としてはベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、
酢酸エチル、酢酸イソブチル等のエステル類、イソプロ
ピルアルコール、ブタノール等のアルコール類の一種又
は二種以上の混合物が挙げられる。
重合反応の温度は50〜180℃、好ましくは、60〜120℃
であり、この条件下５〜10時間程度反応せしめれば、反
応が完結する。
であり、この条件下５〜10時間程度反応せしめれば、反
応が完結する。
このようにして製造されるアクリル−シリコーン系グ
ラフト共重合体（Ａ）は、GPCにおけるポリスチレン換
算の重量平均分子量が、約3,000〜約200,000、より好ま
しくは約5,000〜100,000であり、ガラス転移温度は−30
〜＋60℃であるものが好ましい。
ラフト共重合体（Ａ）は、GPCにおけるポリスチレン換
算の重量平均分子量が、約3,000〜約200,000、より好ま
しくは約5,000〜100,000であり、ガラス転移温度は−30
〜＋60℃であるものが好ましい。
本発明におけるアクリル−シリコーン系グラフト共重
合体（Ａ）はアクリル鎖の組成、シリコーン鎖長、置換
量等を変化させることにより物性を種々変えることがで
きる。
合体（Ａ）はアクリル鎖の組成、シリコーン鎖長、置換
量等を変化させることにより物性を種々変えることがで
きる。
このアクリル−シリコーン系グラフト共重合体は、本
発明水中油型乳化化粧料の有する高い撥水性のために重
要な成分であるが、この油剤成分中における配合量は２
〜40重量％の範囲である。この範囲から逸脱して２重量
％未満であると撥水効果が充分でなく、40重量％を越え
ると化粧料の粘度が高くなり、塗布しづらくなったり、
油感を感じるようになったりするので、好ましくない。
発明水中油型乳化化粧料の有する高い撥水性のために重
要な成分であるが、この油剤成分中における配合量は２
〜40重量％の範囲である。この範囲から逸脱して２重量
％未満であると撥水効果が充分でなく、40重量％を越え
ると化粧料の粘度が高くなり、塗布しづらくなったり、
油感を感じるようになったりするので、好ましくない。
本発明の（Ｂ）成分である揮発性炭化水素油は常圧に
おける沸点が260℃以下の炭化水素であり、化粧料に使
用可能なものであれば特に限定されずに用いることがで
きる。具体的には例えばIPソルベント（出光石油化学社
製）、アイソパー（エッソ化学社製）、シェルソル（シ
ェル化学社製）等が挙げられ、これらの一種又は二種以
上を混合して用いることができる。
おける沸点が260℃以下の炭化水素であり、化粧料に使
用可能なものであれば特に限定されずに用いることがで
きる。具体的には例えばIPソルベント（出光石油化学社
製）、アイソパー（エッソ化学社製）、シェルソル（シ
ェル化学社製）等が挙げられ、これらの一種又は二種以
上を混合して用いることができる。
揮発性炭化水素油（Ｂ）は、前記（Ａ）成分であるア
クリル−シリコーン系グラフト共重合体を溶解し、均一
な液状の油相となすばかりでなく、肌に塗布後揮散し、
良好な化粧膜を形成させることができる。すなわち、揮
発性炭化水素油を配合することで、それが揮散する過程
において、（Ａ）成分のアクリル鎖部分の結晶性が高め
られ、しっかりした化粧膜が得られる。
クリル−シリコーン系グラフト共重合体を溶解し、均一
な液状の油相となすばかりでなく、肌に塗布後揮散し、
良好な化粧膜を形成させることができる。すなわち、揮
発性炭化水素油を配合することで、それが揮散する過程
において、（Ａ）成分のアクリル鎖部分の結晶性が高め
られ、しっかりした化粧膜が得られる。
揮発性炭化水素油（Ｂ）の油剤成分中における配合量
は、（Ａ）成分の配合量等により適宜決定されるが、一
般的に20〜60重量％の範囲であることが好ましい。20重
量％未満では（Ａ）成分の配合量が多くなった場合に、
（Ａ）成分が析出することがあり、また使用時に油感を
感じたり、のびが悪くなるということがあり好ましくな
い。一方、60重量％を越えると、化粧後の仕上りが落着
くまで時間を要したり、化粧膜が薄くなる等の欠点があ
り、好ましくない。
は、（Ａ）成分の配合量等により適宜決定されるが、一
般的に20〜60重量％の範囲であることが好ましい。20重
量％未満では（Ａ）成分の配合量が多くなった場合に、
（Ａ）成分が析出することがあり、また使用時に油感を
感じたり、のびが悪くなるということがあり好ましくな
い。一方、60重量％を越えると、化粧後の仕上りが落着
くまで時間を要したり、化粧膜が薄くなる等の欠点があ
り、好ましくない。
油剤成分中における（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合
量は60〜98重量％である。60重量％未満であると撥水性
や良好な使用感を得る上で充分満足しえなくなる。
量は60〜98重量％である。60重量％未満であると撥水性
や良好な使用感を得る上で充分満足しえなくなる。
本発明において、（Ｃ）成分である、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分以外の油剤は、通常化粧料に用いられる液
状、半固形状、固形状の油剤であり、炭化水素類、エス
テル類、グリセライド類、シリコーン油類等が挙げら
れ、これらの一種又は二種以上が組合せて用いられる。
該油剤は、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と共に均一な
油相を形成するものであり、また（Ｂ）成分の揮散によ
る（Ａ）成分の樹脂化に対して可塑剤的な効果を有す
る。
（Ｂ）成分以外の油剤は、通常化粧料に用いられる液
状、半固形状、固形状の油剤であり、炭化水素類、エス
テル類、グリセライド類、シリコーン油類等が挙げら
れ、これらの一種又は二種以上が組合せて用いられる。
該油剤は、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と共に均一な
油相を形成するものであり、また（Ｂ）成分の揮散によ
る（Ａ）成分の樹脂化に対して可塑剤的な効果を有す
る。
上記油剤の中で、（Ａ）成分と相溶性の良い低粘度シ
リコーン油を含有せしめたものを用いると、安定性、使
用感を高めることができ、特に好ましい。低粘度シリコ
ーン油としては、例えば、粘度10cs以下のジメチルポリ
シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デ
カメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
リコーン油を含有せしめたものを用いると、安定性、使
用感を高めることができ、特に好ましい。低粘度シリコ
ーン油としては、例えば、粘度10cs以下のジメチルポリ
シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デ
カメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
これら油剤の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と
の関係から、油剤成分中２〜40重量％が好ましい。
の関係から、油剤成分中２〜40重量％が好ましい。
本発明の水中油型乳化化粧料は油剤成分中に上記成分
を含有するものであるが、本発明の効果を得るために
は、該油剤成分を10〜40重量％の範囲とすることが好ま
しい。10重量％未満では充分な撥水効果が得られず、40
重量％を越えると、水中油型の状態とすることが難しい
ため好ましくない。
を含有するものであるが、本発明の効果を得るために
は、該油剤成分を10〜40重量％の範囲とすることが好ま
しい。10重量％未満では充分な撥水効果が得られず、40
重量％を越えると、水中油型の状態とすることが難しい
ため好ましくない。
本発明の水中油型乳化化粧料は、常法により上記油相
と水相とを乳化すれば得られ、例えば乳液、クリーム等
に調製して用いられる。
と水相とを乳化すれば得られ、例えば乳液、クリーム等
に調製して用いられる。
本発明水中油型乳化化粧料は、上記必須成分の他、通
常化粧料で用いられる紫外線吸収剤、防腐剤、高分子化
合物、保湿剤、香料、界面活性剤、多価アルコール類、
粉体、酸化防止剤、美肌用成分等も本発明の効果を損わ
ない範囲で任意に配合可能である。
常化粧料で用いられる紫外線吸収剤、防腐剤、高分子化
合物、保湿剤、香料、界面活性剤、多価アルコール類、
粉体、酸化防止剤、美肌用成分等も本発明の効果を損わ
ない範囲で任意に配合可能である。
以下、参考例及び実施例を挙げて本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
参考例１ アクリル−シリコーン系グラフト共重合体の合成： 下記化学式 で表される片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロ
キサン35g、メチルメタクリレート45g、２−エチル−ヘ
キシルアクリレート20g、トルエン100gを混合し、続い
てアゾビスイソブチロニトリル1.5gを添加、溶解せしめ
た後、撹拌下、80〜90℃の温度範囲内で５時間反応せし
め粘稠な溶液を得た。この溶液を２のメタノール中に
注ぎ込み、グラフトポリマーを沈澱析出せしめた。沈澱
物を濾別し、乾燥せしめて白色状物88gを得た。このも
のは、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサ
ンがグラフト化されたメタクリレートポリマーであるこ
とが確認され、GPCによるポリスチレン換算重量平均分
子量は約13,000であり、ガラス転移温度は37℃であっ
た。
キサン35g、メチルメタクリレート45g、２−エチル−ヘ
キシルアクリレート20g、トルエン100gを混合し、続い
てアゾビスイソブチロニトリル1.5gを添加、溶解せしめ
た後、撹拌下、80〜90℃の温度範囲内で５時間反応せし
め粘稠な溶液を得た。この溶液を２のメタノール中に
注ぎ込み、グラフトポリマーを沈澱析出せしめた。沈澱
物を濾別し、乾燥せしめて白色状物88gを得た。このも
のは、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサ
ンがグラフト化されたメタクリレートポリマーであるこ
とが確認され、GPCによるポリスチレン換算重量平均分
子量は約13,000であり、ガラス転移温度は37℃であっ
た。
参考例２ 参考例１と同様な条件下に下記化学式 で表される片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロ
キサン25g、メチルメタクリレート50g、ｎ−ブチルメタ
クリレート15g及び酢酸ビニル10gからグラフトポリマー
を得た。このもののGPCによるポリスチレン換算重量平
均分子量は約11,000であり、ガラス転移温度は26℃であ
った。
キサン25g、メチルメタクリレート50g、ｎ−ブチルメタ
クリレート15g及び酢酸ビニル10gからグラフトポリマー
を得た。このもののGPCによるポリスチレン換算重量平
均分子量は約11,000であり、ガラス転移温度は26℃であ
った。
実施例１、２ クリーム： 下記表１に示す組成で下記製法によりクリームを製造
した。これを、撥水性、油性感、べたつき感の夫々につ
いて、下記試験方法により試験した。結果を表２に示
す。
した。これを、撥水性、油性感、べたつき感の夫々につ
いて、下記試験方法により試験した。結果を表２に示
す。
＜製法＞ a.上記成分〜を均一に溶解する。
b.成分〜及びを混合、加熱溶解後ａを加え、70℃
とする。
とする。
c.成分〜を混合、加熱し、70℃とする。
d.bにｃを撹拌しながら加えて乳化し、冷却する。
＜試験方法＞ 撥水性試験： ガラス板上に各クリームの0.02mmの塗膜を作り、35
℃、湿度25％の恒温恒湿槽に24時間放置して乾燥塗膜と
する。この乾燥塗膜上に、高さ1cmのところから精製水
を0.2ml滴下し、精製水の拡散具合を面積値として測定
し、100mm2未満を撥水性良好として○、100mm2以上200m
m2未満を普通として△、200mm2以上を撥水性無しとして
×と評価した。
℃、湿度25％の恒温恒湿槽に24時間放置して乾燥塗膜と
する。この乾燥塗膜上に、高さ1cmのところから精製水
を0.2ml滴下し、精製水の拡散具合を面積値として測定
し、100mm2未満を撥水性良好として○、100mm2以上200m
m2未満を普通として△、200mm2以上を撥水性無しとして
×と評価した。
油性感、べたつき感についての官能試験： 女性パネラー30名により、油っぽさのなさ及びべたつ
きのなさについて官能試験を行ない、非常に良いを３
点、良い〜普通を２点、悪いを１点として評価を行な
い、平均点が2.5点以上を◎、1.5〜2.5未満を○、1.5未
満を×で評価した。
きのなさについて官能試験を行ない、非常に良いを３
点、良い〜普通を２点、悪いを１点として評価を行な
い、平均点が2.5点以上を◎、1.5〜2.5未満を○、1.5未
満を×で評価した。
表２から明らかなように、実施例１及び２の化粧料は
比較例１〜５に比べ、撥水性試験、官能試験において良
好な結果を示した。また、実施例１及び２の化粧料は、
柔軟性があってしっかりした化粧膜が形成され、満足す
べきものであった。
比較例１〜５に比べ、撥水性試験、官能試験において良
好な結果を示した。また、実施例１及び２の化粧料は、
柔軟性があってしっかりした化粧膜が形成され、満足す
べきものであった。
実施例３ 酸性クリーム： 以下に示す組成で下記製法によりクリームを製造し
た。
た。
組成 （重量％） Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グル 0.2 タミン酸 セタノール 2.0 親油性モノステアリン酸グリ 2.0 セリン 軽質流動イソパラフィン 11.0 （エッソ化学社製アイソパーＨ） デカメチルシクロペンタシロ 4.0 キサン アクリル−シリコーン系グラ 8.0 フト共重合体（参考例２で得 たもの） 流動パラフィン 3.5 トリグリセライド 3.5 モノオレイン酸ポリオキシエ 0.5 チレンソルビタン（20E.O.） セスキオレイン酸ソルビタン 0.3 香料 0.1 水酸化ナトリウム 0.02 1,3−ブチレングリコール 8.0 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 カルボキシビニルポリマー 0.05 精製水 残量 ＜製法＞ a.上記成分にを溶解する。
b.成分を混合、加熱溶解し、これにａを
加え70℃とする。
加え70℃とする。
c.成分〜を混合、加熱溶解し、70℃とする。
d.bにｃを撹拌しながら加えて乳化後、成分を加え、
冷却する。
冷却する。
実施例４ サンカット乳液： 以下に示す組成で下記製法によりサンカット乳液を製
造した。
造した。
組成 （重量％） Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グル 0.2 タミン酸 ステアリルアルコール 0.5 親油性モノステアリン酸グリ 0.5 セリン 軽質流動イソパラフィン 7.8 （出光石油化学社製IPソ ルベント1620） アクリル−シリコーン系グラ 3.2 フト共重合体（参考例１で得 たもの） トリオクタン酸グリセリル 2.5 エスカロール507 3.5 オキシベンゾン 1.0 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 モノステアリン酸ソルビタン 0.2 セスキオレイン酸ソルビタン 0.2 香料 0.1 水酸化ナトリウム 0.02 酸化チタン 0.5 1,3−ブチレングリコール 13.3 大豆リン脂質 0.02 カルボキシビニルポリマー 0.12 精製水 残量 ＜製法＞ a.上記成分〜及び〜を混合、加熱溶解し、これ
に成分をに溶解したもの及び成分を加え、70℃と
する。
に成分をに溶解したもの及び成分を加え、70℃と
する。
b.成分〜を加熱混合し、70℃とする。
c.aにｂを撹拌しながら加えて乳化後、成分を加え、
冷却する。
冷却する。
以上詳述した如く、本発明によって特定のアクリル−
シリコーン系グラフト共重合体を油剤成分中に配合する
ことで、なめらかなのび、油感がない等の優れた使用感
を有しながら、撥水性が非常に良く、良好な化粧膜を形
成し、しかも安定性が良好な水中油型乳化化粧料が提供
し得たのである。
シリコーン系グラフト共重合体を油剤成分中に配合する
ことで、なめらかなのび、油感がない等の優れた使用感
を有しながら、撥水性が非常に良く、良好な化粧膜を形
成し、しかも安定性が良好な水中油型乳化化粧料が提供
し得たのである。
Claims (1)
- 【請求項１】油剤成分が（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ） （Ａ）分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメ
チルポリシロキサン化合物（イ）と、アクリレート及び
／又はメタクリレートの一種又は二種以上の合計量が50
重量％以上を占めるラジカル重合性モノマー（ロ）とを
ラジカル共重合して得たアクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体 ２〜40重量％ （Ｂ）揮発性炭化水素油 20〜60重量％ （Ｃ）上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の油剤 ２〜40重量％ からなり、且つ該油剤成分中の（Ａ）及び（Ｂ）の総量
が60〜98重量％である油剤成分を化粧料全体の10〜40重
量％配合したことを特徴とする水中油型乳化化粧料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7952589A JP2844077B2 (ja) | 1989-03-30 | 1989-03-30 | 水中油型乳化化粧料 |
| US07/460,629 US5061481A (en) | 1989-03-20 | 1990-01-03 | Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer |
| DE69014358T DE69014358T3 (de) | 1989-03-20 | 1990-01-12 | Kosmetisches Präparat. |
| EP90100631A EP0388582B2 (en) | 1989-03-20 | 1990-01-12 | Cosmetic composition |
| US07/728,146 US5219560A (en) | 1989-03-20 | 1991-07-10 | Cosmetic composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7952589A JP2844077B2 (ja) | 1989-03-30 | 1989-03-30 | 水中油型乳化化粧料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02258709A JPH02258709A (ja) | 1990-10-19 |
| JP2844077B2 true JP2844077B2 (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=13692400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7952589A Expired - Lifetime JP2844077B2 (ja) | 1989-03-20 | 1989-03-30 | 水中油型乳化化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2844077B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019054292A1 (ja) | 2017-09-14 | 2019-03-21 | 信越化学工業株式会社 | 水中油型乳化組成物の製造方法及び化粧料 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2739285B1 (fr) | 1995-09-29 | 1997-11-07 | Oreal | Composition pour le traitement des matieres keratiniques comprenant au moins un polymere silicone greffe et au moins un polymere ou copolymere epaississant de (meth)acrylamide ou d'un derive de (meth)acrylamide et ses applications |
| DK1162943T3 (da) * | 1999-03-25 | 2007-01-15 | 3M Innovative Properties Co | Ikke-sviende coatingpræparat |
| US7323162B2 (en) * | 2002-12-27 | 2008-01-29 | Avon Products, Inc. | Aqueous cosmetic coloring and gloss compositions having film formers |
| JP5718010B2 (ja) * | 2010-10-07 | 2015-05-13 | 花王株式会社 | 水中油型乳化組成物 |
-
1989
- 1989-03-30 JP JP7952589A patent/JP2844077B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019054292A1 (ja) | 2017-09-14 | 2019-03-21 | 信越化学工業株式会社 | 水中油型乳化組成物の製造方法及び化粧料 |
| US11298299B2 (en) | 2017-09-14 | 2022-04-12 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for preparing oil-in-water type emulsion composition, and cosmetic material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02258709A (ja) | 1990-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5262087A (en) | Water-in-oil type emulsified composition | |
| US5219560A (en) | Cosmetic composition | |
| EP0388582B2 (en) | Cosmetic composition | |
| JP2704730B2 (ja) | 化粧料 | |
| JP2700816B2 (ja) | ゲル組成物並びにこれを含有する化粧料 | |
| JP2767633B2 (ja) | ゲル組成物及びこれを含有する化粧料 | |
| WO2017141919A1 (ja) | 油中水型乳化化粧料 | |
| JP3128525B2 (ja) | 水中油型エマルション及びこのエマルションを含有する組成物並びに化粧品、製薬用もしくは衛生用のその使用 | |
| JP2741237B2 (ja) | 非水系メイクアップ化粧料 | |
| JP2844077B2 (ja) | 水中油型乳化化粧料 | |
| JP5066372B2 (ja) | 水系二層分離型化粧料 | |
| JP2903247B2 (ja) | 油中水型乳化組成物 | |
| JPH07187951A (ja) | メークアップ化粧料 | |
| JP2004224906A (ja) | 多孔質ポリマー粒子 | |
| JP3471877B2 (ja) | 口紅組成物 | |
| JP2840900B2 (ja) | 油中水型乳化組成物 | |
| JP2934774B2 (ja) | 油中水型乳化組成物 | |
| JP3229651B2 (ja) | 化粧料 | |
| JPH11180847A (ja) | 油中水型化粧料 | |
| JP2799219B2 (ja) | 化粧料組成物 | |
| JP2844076B2 (ja) | アイメイクアップ化粧料 | |
| JP3310700B2 (ja) | 油中水型化粧料 | |
| JP2001002925A (ja) | 高内水相油中水型乳化化粧料 | |
| JP2835617B2 (ja) | 固形化粧料 | |
| JP4475727B2 (ja) | 化粧料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091030 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091030 Year of fee payment: 11 |