DE69407441T2

DE69407441T2 - Kosmetische Zusammenfassungen mit verbesserter Adhäsion an der Haut

Info

Publication number: DE69407441T2
Application number: DE69407441T
Authority: DE
Inventors: Duane G Krzysik
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1993-02-03
Filing date: 1994-01-25
Publication date: 1998-07-02
Anticipated expiration: 2014-01-26
Also published as: EP0610015B1; DE69407441D1; EP0610015A1; US5451610A; ES2113613T3; US5330747A; US5460804A; JPH06234622A

Description

Diese Erfindung zielt auf Körperpflege- und insbesondere auf Hautpflegemittel einschließlich Color-Kosmetika, die, so wurde gefunden, über verbesserte Hautsubstantivitätseigenschaften verfügen.
Wasser- und Tragebeständigkeit sind unerläßliche Eigenschaften von Hautschutzmitteln, da der Kontakt mit Wasser durch Transpiration und Schwimmen die Wirksamkeit eines ansonsten vorteilhaften Hautpflegemittels zerstören kann. Da wo größere Schutzeigenschaften, hohe Wasserbeständigkeit und wirksame Trenneigenschaften in einem Hautpflegemittel gewünscht werden, ist es in der Fachwelt üblich, verschiedene organische Wachse, organische Harze und organische Polymere in das Hautpflegemittel einzubringen, um diese Ziele zu erreichen.
EP-A-0 521 647 beschreibt eine kosmetische Zusammensetzung zur Behandlung von Bereichen um die Augen herum, um Gesichtskonturen und - falten zu reduzieren oder wenigstens zu verdecken. Das, in dieser Druckschrift beschriebene Kosmetikprodukt enthält:
(i) ungefähr 1 bis ungefähr 90% einer leicht flüchtigen Siliconflüssigkeit;
(ii) ungefähr 0,1 bis ungefähr 20 Gew.-% eines nicht flüchtigen Silicongummis und
(iii) ungefähr 0,5 bis ungefähr 50% eines C&sub1;&sub6;-C&sub2;&sub2; Fettsäureesters der Zitronensäure.
Die Zitratester, so wurde gefunden, eignen sich für die Formulierung mit Siliconen, um eine durchsichtige Zusammensetzung mit einer leicht klebrigen Griffigkeit bereitzustellen.
Was entsprechend der vorliegenden Erfindung nachgewiesen wurde, ist, daß etliche auf Silicon basierende Materialien als variable Alternativen zu den ehemals üblicherweise verwendeten organischen Wachsen, Harzen und Polymeren eingesetzt werden können.
Kennzeichnenderweise ist das auf Silicon basierende Material eine Siliconhaftkleberzusammensetzung.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Erhöhung der Haftung eines Körperpflegewirkstoffes auf Haut oder Augenwimpern, der einen wirksamen Inhaltsstoff enthält. Das Verfahren beinhaltet den Einbau eines filmbildenden Mittels in das Hautpflegemittel als einen Bestandteil davon und das Auftragen der Hautpflegeformulierung, die den wirksamen Inhaltsstoff und das filmbildende Mittel enthält, auf die Haut. Das filmbildende Mittel ist entsprechend der vorliegenden Erfindung eine Siliconhaftkleberzusammensetzung.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf eine Sonnenschutzformulierung, die ein filmbildendes Mittel und wenigstens eine das UV- Licht absorbierende Verbindung als aktiven Wirkstoff enthält. Die Erfindung wird durch die Verwendung einer Silikonhaftkleberzusammensetzung als das filmbildende Mittel in der Sonnenschutzformulierung gekennzeichnet.
Außerdem bezieht sich die Erfindung auf ein Augenkosmetikum, das ein filmbildendes Mittel, ein Pigment, ein Wachs, ein Öl und ein Konservierungsmittel enthält. Wiederum wird eine Silikonhaftkleberzusammensetzung als das filmbildende Mittel in dem Augenkosmetikum verwendet, um den wirksamen Inhaltsstoff an die Augenwimpern anzuhaften.
Die Erfindung stellt eine Körperpflegezusammensetzung bereit, die ein filmbildendes Mittel und entweder ein Pigment gegebenenfalls mit einem Wachs und einem Öl oder wenigstens eine das UV-Licht-absorbierende Verbindung enthält, und ist dadurch gekennzeichnet, daß das filmbildende Mittel eine nicht entflammbare Siliconschmelzhaftzusammensetzung ist, die eine Mischung aus (i) einem Siliconharz und (ii) einer Siliconflüssigkeit enthält, wobei die Mischung aus (i) und (ii) Klebrigkeit und Haftung zeigt und die Mischung aus (i) und (ii) mit (iii) 0,5-20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Siliconharzes und der Siliconflüssigkeit, einer phenylhaltigen Polysiloxanflüssigkeit mit einer Viskosität bei 25ºC von 5 bis 60.000 mm²/s (Centistokes) ist.
Das filmbildende Mittel, das eingesetzt werden kann, ist eine nicht entflammbare Siliconschmelzhaftkleberzusammensetzung, die eine Mischung enthält aus
(i) 40-70 Gewichtsanteilen eines harzartigen Copolymers mit Trimethylsilylendgruppen und niedrigem Molekulargewicht, das in Kohlenwasserstoff oder Benzol löslich ist und an Silicium gebundene Hydroxylreste enthält und Triorganosiloxyeinheiten der Formel R''''&sub3;SiO1/2 und tetrafunktionelle Siloxyeinheiten der Formel SiO4/2 in einem Verhältnis von 0,6 bis 0,9 Triorganosiloxyeinheiten pro im Copolymermolekül vorhandener tetrafunktioneller Siloxyeinheit enthält, und R'''' ein monovalenter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist,
(ii) 30-60 Gewichtsteilen einer Polydiorganosiloxanflüssigkeit mit endständigen Silanolgruppen, wobei die Summe der Gewichtsteile des harzartigen Copolymers und der Polydiorganosiloxanflüssigkeit mit endständigen Silanolgruppen 100 Teile ausmacht und die Mischung aus (i) und (ii) Klebrigkeit und Haftung zeigt und mit
(iii) 0,5-20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des harzartigen Copolymers und der Polydiorganosiloxanflüssigkeit mit endständigen Silanolgruppen, einer phenylhaltigen Polysiloxanflüssigkeit der Formel A&sub3;SiO[Si(C&sub6;H&sub5;)(R')O]x[Si(R&sub2;)O]ySiB&sub3; vermischt ist, worin R ein monovalenter Rest, ausgewählt aus -OSiR"&sub3;, Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und -OH ist, R' ein monovalenter Rest, ausgewählt aus -OSiR''&sub3;, -OH und -CH&sub3; ist, R'' ein monovalenter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, A und B endständige Einheiten, ausgewählt aus -SiR''''&sub3;, worin R'''' ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, -OH, Halogenresten und Aminresten sind, x eine ganze Zahl mit einem Wert größer als 0 ist und der Wert von x und y so ist, daß die phenylhaltige Polysiloxanflüssigkeit eine Viskosität bei 25ºC von 5 bis 60.000 mm²/s (Centistokes) und 1 bis 100 Phenylgruppen pro 100 Siloxaneinheiten aufweist.
Einzelheiten über das Haftmittel und Beispiele für ein Verfahren zu deren Herstellung sind im U. S. Patent Nr.: 5162410 bekanntgegeben. Das Haftmittel ist auch kommerziell von Dow Corning Corporation, Midland, Michigan, USA erhältlich.
Zum Zwecke der Veranschaulichung, hier die vorliegende Erfindung in näheren Einzelheiten: Die Öl in Wasser Emulsion Mascarazusammensetzungen B-H, die das Haftmittel enthalten, wurden hergestellt und diese Zusammensetzungen sind in Tabelle I bekanntgegeben. Die Mascarazusammensetzung H wurde als Kontroll-Mascara verwendet. Die verschiedenen Inhaltsstoffe der Mascarazusammensetzungen sind als Gruppen A-E, wie in Tabelle I angegeben, angeordnet. Tabelle I Tabelle I (Fortsetzung) Mascarazusammensetzungen (Gew.-%)
In der Tabelle I ist der Inhaltsstoff 2 der Gruppe A ein Verdickungsmittel das unter dem Handelsnamen VEEGUM durch R. T. Vanderbilt Co. Inc., Norfolk, Conneticut vertrieben wird. Das Petroleumdestillat, als Inhaltsstoff 10 der Gruppe C gezeigt, ist eine Mischung aus Isoparaffinen, die Kohlenwasserstoffe mit 10 bis 12 Kohlenstoffatomen enthalten, und wird unter dem Handelsnamen ISOPAR L durch Exxon Chemical Company, Houston, Texas vertrieben. Das, als Inhaltsstoff 13 der Gruppe E angezeigte Konservierungsmittel GERMABEN II-E ist ein Produkt und Warenzeichen der Sutton Laboratories of Chatham, New Jersey.
Die Siliconhaftkleberzusammensetzung, die als filmbildendes Mittel in den Mascarazusammensetzungen der Tabelle I verwendet wurde, erscheint in der Gruppe D als Inhaltsstoff 12B.
In der Tabelle I wird ein "in situ" Emulgator in Form der Verbindung Triethanolaminstearat eingesetzt, der durch die Umsetzung von Triethanolamin (Inhaltsstoff 3) und Sterinsäure (Inhaltsstoff 8) gebildet wird.

Beispiel I

Die Mascarazusammensetzungen B-H in Form einer Öl-in-Wasser- Emulsionen wurden durch Erhitzen des Inhaltsstoffes 1 und Zugabe der Inhaltsstoffe 2 und 3, in dieser Reihenfolge, hergestellt. Die Mischung der Inhaltsstoffe 1-3 wurde abgedeckt und auf 85ºC erhitzt. Die Pigmentinhaltsstoffe 4 und 5 der Gruppe B wurden zu den Inhaltsstoffen 1-3 der Gruppe A hinzugefügt und unter Verwendung eines Homomixers fein verteilt. Die Inhaltsstoffe der Gruppe A und B wurden bei 85ºC gehalten. Alle Inhaltsstoffe der Gruppe C wurden zusammen auf 80ºC erhitzt und unter Verwendung eines Propellermixers den Gruppen A und B hinzugefügt. Die Gruppen A, B und C wurden 15 Minuten lang bei 80ºC gemischt, auf 50ºC abgekühlt und die Inhaltsstoffe der Gruppe D hinzugefügt. Die Gruppen A, B, C und D wurden auf 35ºC abgekühlt und das Konservierungsmittel der Gruppe E hinzugefügt. Die Mascarazusammensetzungen wurden in Fläschchen gefüllt und in den Beispielen II und III ausgewertet.

Beispiel II

Die Mascarazusammensetzungen in Tabelle 1 wurden auf Lagerbeständigkeit untersucht und es wurde gefunden, daß sie nach einem Zeitraum von 6 Monaten bei Temperaturen von 40 und 45ºC stabil sind.

Beispiel III

Die Mascarazusammensetzungen B-H in Tabelle 1 wurden invivo durch Freiwillige bewertet. Die Freiwilligen trugen die Mascarazusammensetzungen auf ihre Augenwimpern auf und versuchten das Mascara abzuwaschen. Jede Mascarazusammensetzung wurde auf Grundlage ihrer Schwierigkeit. von den Augenwimpern mit Wasser genauso wie mit Wasser und Seife abgewaschen zu werden, beurteilt. Die Freiwilligen berichteten, daß die Mascarazusammensetzung F, die repräsentativ für die vorliegende Erfindung ist, eine derer war, die am schwierigsten abzuwaschen war.
In den Untersuchungen wurde die Zusammensetzung F gegen andere Zusammensetzungen, die andere Arten von filmbildenden Siliconmaterialien enthielten, gezeigt in Tabelle 1 als die Inhaltsstoffe 11A-11C, 12A und 12C, beurteilt. Der Inhaltsstoff hA war ein alkylmethylfunktionelles Siliconwachs, das eine Alkylgruppe bestehend aus 30 Kohlenstoffatomen enthält. Der Inhaltsstofflib war ein alkylmethylfunktionelles Siliconwachs, das eine Alkylgruppe bestehend aus 30 Kohlenstoffatomen enthält und sich von dem Siliconwachs hA nur in der Länge der Siloxanhauptkette unterschied. Die Siloxanhauptkette des Wachses lib war kürzer als die Siloxanhauptkette des Wachses hA. Der Inhaltsstoff 11c war auch ein alkylmethylfunktionelles Siliconwachs, ähnlich dem Siliconwachs hA, jedoch enthielt 11C eine Alkylgruppe bestehend aus 22- 24 Kohlenstoffatomen. Der Inhaltsstoff 12A war ein Silicongummi hohen Molekulargewichts mit der Formel HOMe&sub2;SiO(Me&sub2;SiO)nSiMe&sub2;OH worin Me Methyl und n eine ganze Zahl mit einem Wert von 10.000 ist.
Der filmbildende Siliconinhaltsstoff 12A war ein wäßriger Latex aus vernetzten Polydiorganosiloxanen, der durch ein Verfahren hergestellt wird, das im wesentlichen besteht aus:
(A) Homogenisieren einer Mischung, die im wesentlichen aus (1) 100 Gewichtsanteilen Polydiorganosiloxan der Formel HO(R&sub2;SiO)xH, worin R ein Rest ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Phenyl, Vinyl, Allyl und 3,3,3-Trifluorpropyl ist und x eine ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 3 bis 100 ist; (2) 15-75 mmol eines oberflächenaktiven, anionischen Katalysators pro Kilogramm Polydiorganosiloxan, worin dieser Katalysator ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Dodecylbenzolsulfonsäure und Wasserstofflaurylsulfat und (3) Wasser, um eine Öl-in-Wasser-Emulsion zu erzeugen, besteht;
(B) Beimischen von 0,5-15 Gewichtsanteilen einer Alkoxysiliciumverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (i) Silanen der Formel R'aSi(OR³)4-a, worin R' ein monovalenter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen ist, R³ ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und a einen Wert von 0 oder 1 hat; (ii) einem Teilhydrolysat des Silans, das in dem Polydiorganosiloxan löslich ist und (iii) Mischungen des Silans und des Teil hydrol ysates;
(C) Aufrechterhalten der Emulsion wenigstens 5 Stunden lang bei einer Temperatur von 15 bis 30ºC, bei einem pH weniger als 5 bis eine vernetzte Polymeremulsion gebildet wird;
(D) Beimischen an ausreichend Base, um den pH der vernetzten Polymeremulsion auf über 7 anzuheben und gegebenenfalls
(E) Beimischen von mehr als einem Gewichtsanteil kolloidalem Kieselsol oder kolloidalem Silsesquioxan, um einen Latex zu erbringen, das nach Entfernen des Wassers bei Raumtemperatur ein Elastomer erzeugt.
Einzelheiten des wäßrigen Latex und Beispiele eines Verfahrens für dessen Herstellung sind im U. S. Patent Nr.: 4,584,341 bekanntgegeben. Der wäßrige Latex ist auch kommerziell von Dow Corning Gorporation, Midland, Michigan, USA erhältlich.
Die Testergebnisse, die durch die Testpersonen berichtet wurden, wurden durch ein unabhängiges Testen der Zusammensetzung F gegen andere Mascaras, die organische filmbildende Mittel, wie beispielsweise Polyvinylpyrrolidon und auf Acrylat basierende Polymere enthielten, erhärtet.
Während sich die Beispiele I-III und die Tabelle I auf Mascarazusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen beziehen, können ebenso Wasser-in-Öl-Emulsionen formuliert werden. Des weiteren kann die Siliconhaftkleberzusammensetzung bei der Herstellung anderer pigmentierter Augenkosmetikformulierungen, wie beispielsweise Augenbrauenstiften und -flüssigkeiten, Lidschatten, Augenkonturenstift und Augencreme verwendet werden. Zudem wird erwogen, daß Mascarazusammensetzungen, die das Haftmittel als filmbildendes Mittel enthalten als Riegel- oder Blockmascara, Flüssigmascara oder Crememascaraprodukte, genauso wie Lösemittel kompatible Zusammensetzungen und wasserfreie Formulierungen formuliert werden können.
Wachse, die entsprechend der vorliegenden Erfindung in der Herstellung von Mascarazusammensetzungen eingesetzt werden können umfassen Carnauba, Bienenwachs, Ceresin, Paraffin, Candelillawachs, Lorbeer, Montan, Spermazet, Castorwachs, Ozokerit, Fischer-Tropsch- Wachse und mikrokristalline Wachse. Geeignete Öle umfassen Rizinusöl, Olivenöl, Jojobaöl, Sterinsäure, Lanol mal kohole, Paraffinöl und Siliconöle. Beispiele für Pigmente umfassen Eisenoxid, Titanoxid, Ultramarin, Chromoxid, Ruß und jede der von der U. S. Govemmemt Food & Drug Administration (FDA) zertifizierten, organischen Färbemittel und Laken. Konservierungsstoffe umfassen Methylparaben, Propylparaben, Butylparaben, Diazolidinylharnstoff und Imidazolidinylharnstoff.
Es kann wünschenswert sein, andere konventionelle Inhaltsstoffe in der Mascarazusammensetzung zu verarbeiten, wie beispielsweise Emulgatoren und Tenside; Netzmittel, wie beispielsweise Glycerin; Duftstoffe, Sonnenschutzverbi ndungen; Vitamine; Hormone; Aminosäuren; Antioxidantien, wie beispielsweise Propyl-, Octyl- und Dodecylester der Gallussäure, butyliertes Hydroxyanisol und butyliertes Hydroxytoluol und Nordihydroguajaretsäure; Füllstoffe wie beispielsweise Talkum, Glimmer, Kaolin und Cerizit; Griffigkeitsmodifizierer wie beispielsweise organische Ester und Siliconflüssigkeiten; Trübungsmittel wie beispielsweise Titandioxid und Fettalkohole; Aromen und Lösemittel wie beispielsweise Ethanol, Isopropanol und leicht flüchtige Silicone wie beispielsweise Hexamethyldisiloxan und Octamethylcyclotetrasiloxan.
Eine Mascarazusammensetzung entsprechend der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise 5-20 Gew.-% oder besonders bevorzugt 10 Gew.-% des Siliconhaftklebers; 20-60 Gew.-% oder besonders bevorzugt 30- 50 Gew.-% Wasser; 4-10 Gew.-% eines Wachses oder einer Wachsmischung; 10-20 Gew.-% eines oder mehrerer Pigmente; 1 Gew.-% oder weniger eines Konservierungsmittels; 5-15 Gew.-% eines oder mehrerer Tenside oder Emulgatoren; 0,2-3 Gew.-% eines Verdickungsmittels; 0 bis 1 Gew.% eines Griffigkeitsmodifizierers und 1-4 Gew.% eines Trübungsmittels enthalten.
Das Konzept der vorliegenden Erfindung wird zusätzlich, durch Verweisen auf Tabelle II veranschaulicht, die fünf (5) Sonnenschutzzusammensetzungen A-E zeigt, die hergestellt wurden. Die verschiedenen Inhaltsstoffe der Sonnenschutzzusammensetzungen A-E sind eingruppiert als Phasen A, B und C. Die Inhaltsstoffe der Tabelle II, die mit den Inhaltsstoffen der vorstehenden Tabelle I korrespondieren sind in ähnlicher Weise bestimmt worden. Jegliche Unterschiede sind unten angemerkt. Tabelle II Sonnenschutzzusammensetzungen (Gew.%) Tabelle II (Fortsetzung) Sonnenschutzzusammensetzungen (Gew.-%)
In Tabelle II ist das Polyacrylat Verdickungsmittel CARBOPOL in Phase A ein Produkt und Handelsname der B. F. Goodrich Company of Gleveland, Ohio. Glycerin war in Phase A als ein Benetzungsmittel gegenwärtig. Das anionische Tensid AMPHISOL in Phase B ist ein Handelsname und ein Produkt der Givaudan Corporationm Clifton, New Jersey. Der Cetylalkohol war in Phase B als ein Trübungsmittel gegenwärtig. Der Lösungsvermittler FINSOLV TN in Phase C ist ein Produkt und ein Handelsname der Finetex Incorporated of Elmwood Park, New Jersey. Die Sonnenschutzverbindung PARSOL MCX in Phase C ist ein Produkt und ein Handelsname der Givaudan Corporation of Clifton, New Jersey. Die Sonnenschutzverbindung UVINUL M-40 in Phase C ist ein Produkt und ein Handelsname der BASF Corporation of Parsippany, New Jersey.
Das Acrylatpolymer POLYTRAP in Phase C ist ein Produkt und ein Handelsname der Dow Corning Corporation, Midland, Michigan. POLYTRAP ist ein Pulver von makroporösen Teilchen in Mikrometer Größe und wird in verschiedenen Patenten einschließlich dem U. S. Reissue Patent 33429 und dem U. S. Patent Nr.: 5,035,890 beschrieben. Das Siliconpolymer 13C war ein Trifluorpropylmethylsiloxanpolymer mit Dimethylvinyl-Endgruppen. Der Siliconinhaltsstoff 13D war eine wäßrige, weiße Emulsion, die einen Silicongehalt von 35 Gew.% in Wasser und einen pH von 6 besaß.

Beispiel IV

Die Sonnenschutzzusammensetzungen A-E in Tabelle II wurden durch Vermischen der Inhaltsstoffe von Phase A und Erhitzen der Mischung auf 76ºC hergestellt. Die Inhaltsstoffe der Phase B wurden der Reihenfolge nach miteinander vermischt und auf 75ºC erhitzt. Die Phase B wurde der Phase A hinzugefügt und die Temperatur aufrechterhalten. Die Inhaltsstoffe 10-12 der Phase C wurden der Reihenfolge nach miteinander vermischt und nach Auflösen erhitzt. Dieser Anteil der Phase C wurde den Inhaltsstoffen 13A-E entsprechend hinzugefügt und die gesamte Phase C wurde den Phasen A und B bei 50ºC hinzugefügt. Die Sonnenschutzzusammensetzungen wurden gerührt bis eine Temperatur von 40ºC erreicht wurde und zur Auswertung in Fläschchen gefüllt.

Beispiel V

Die Sonnenschutzzusammensetzungen wurden invivo durch Freiwillige ausgewertet. Die Menge an Sonnenschutzzusammensetzung, die nach 8 Minuten langem Einweichen auf der Haut zurückgeblieben war, wurde durch Fourier-Transform Infrarotspekroskopie (FTIR) bestimmt. Die Sonnenschutzzusammensetzungen A-E wurden gegen ein kommerzielles Sonnenschutzprodukt, das ein GANEX Harz als filmbildendes Mittel enthielt, abgeschätzt. GANEX ist ein auf Polyvinylpyrrolidon basierendes Polymer, das üblicherweise in im Handel befindlichen Sonnenschutzprodukten verwendet wird und ein Produkt und Handelsname der International Specialty Products of Wayne, New Jersey ist. Es wurde ermittelt, daß die Sonnenschutzzusammensetzung A der vorliegenden Erfindung eine der Besten im Vergleich zu GANEX war. Geringfügig mehr als 35 Prozent der Sonnenschutzzusammensetzung A, die das Haftmittel enthielt, verblieb auf der Haut. Zum Vergleich verblieben nur 30% der Sonnenschutzzusammensetzung, die GANEX als filmbildendes Mittel enthielt, auf der Haut.
Sonnenschutzzusammensetzungen entsprechend der vorliegenden Erfindung können als Öle, Lotionen, Cremes oder Gele formuliert werden. In den Fällen, wo eine Zusammensetzung in Form einer Öl-in-Wasser oder einer Wasser-in-Öl-Emulsion vorliegt, können ein oder mehrere Tenside benötigt werden. Geeignete Tenside umfassen eine oder mehrere der verschiedenen Kategorien von siliciumfreien, organischen Emulgatoren. Diese Emulgatoren, so weiß man, können in Verbindung mit bestimmten Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeren verwendet werden, wie in dem U. S. Patent Nr.: 4,122,029 und dem U. S. Patent Nr.: 4,311,695 dargelegt.
Sonnenschutzmittel entsprechend der vorliegenden Erfindung werden in Mengen verwendet, die innerhalb der beschränkten Grenzen oder darunter liegen, die durch die US Govemment Food & Drug Administration festgelegt sind. Typische Sonnenschutzmittel oder Mischungen solcher Mittel, die in der Formulierung der Zusammensetzungen der Erfindung verwendet werden können umfassen 4-Aminobenzoesäure, Homomethylsalicylat, 2 -Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2- ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester, 4-Methoxyzimtsäure-2- ethylhexylester, 3-(4'-Methyl)benzyliden-bornan-2-on, 1-(4'-Isopropylphenyl)-3-phenyl-1-propan-1,3-dion und 1-(4'-t-Butyl-phenyl)-3-(4- methoxyphenyl)-propan-1,3-dion.
Unter den verschiedenen feuchtigkeitsspendenden Ölen, die verwendet werden können, um Sonnenschutzzusammensetzungen zu formulieren, sind Mineralöl, Erdnußöl, Sesamöl, Avocadoöl, Kokosnußöl, Kakaobutter, Mandelöl, Safloröl, Maisöl und Baumwollsamenöl Andere Öle können zum Zwecke der Verbesserung der Streichbarkeit der Sonnenschutzzusammensetzung hinzugefügt werden, wie beispielsweise Siliconflüssigkeiten und Fettsäureester, wie beispielsweise Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Butylstearat und Cetylstearat. Andere herkömmliche Zusatzstoffe, die notwendig sind, um brauchbare marktgängige Sonnenschutzprodukte herzustellen, können in die Zusammensetzungen aufgenommen werden, wie beispielsweise Antioxidantien, Konservierungsmittel, Aromen und Duftstoffe, Emulgatoren, Netzmittel und Lösemittel
Eine Sonnenschutzformulierung entsprechend der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise 5-20 Gew.% oder besonders bevorzugt 10 Gew.% der Siliconhaftkleberzusammensetzung, 20-60 Gew.-% oder besonders bevorzugt 30-50 Gew.% Wasser, 1 Gew.% oder weniger eines Konservierungsmittels, 4-8 Gew.% eines oder mehrerer Tenside oder Emulgatoren, 0,1-2,0 Gew.% eines Verdickungsmittels, 0-5 Gew.% eines Griffigkeitsmodifizierers, 0,2-1,0 Gew.% eines Aromas und 1-4 Gew.% eines Trübungsmittels enthalten.
Die, in den Tabellen I und II und in den Beispielen I-V bekanntgegebenen kosmetischen Zusammensetzungen hinterlassen, wenn sie auf die Haut aufgetragen wurden, einen geschmeidigen und dehnbaren Film auf der Oberfläche der Haut. Somit werden wirksame, in diese kosmetischen Produkte einbezogene Inhaltsstoffe, wie beispielsweise Sonnenschutzverbindungen dazu neigen, in dem geschmeidigen Film gebunden zu werden und werden wesentlich länger an der Stelle auf der Haut trotz Schwitzen, Schwimmen und Bewegung verbleiben. Des weiteren zeigen die Zusammensetzungen eine verbesserte physikalische Widerstandskraft und sind deshalb schwierig von der Haut abzureiben. Diese offenkundigen Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können der Anwesenheit der Siliconhaftkleberzusammensetzung in den Zusammensetzungen zugeschrieben werden.
Nichtflüchtige Siliconflüssigkeiten. die in der Herstellung der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind organische Polysiloxane, die eine Viskosität im Bereich von 5 bis hoch zu einigen Millionen mm²/s (Centistokes), vorzugsweise 100 bis 10.000 mm²/s (Centistokes) besitzen. Eine Mischung von Polysiloxanen, die bedingt höhere und bedingt niedrigere Viskositäten besitzen können eingesetzt werden. Solche Polysiloxane besitzen die sich wiederholende Einheit
worin n eine ganze Zahl mit einem Wert größer list, R¹ und R² Alkylreste mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe sind und R¹ und R² gleich oder unterschiedlich sein können. Beispielhafte Polysiloxane sind Polydimethylsiloxan, Polydiethylsiloxan, Polymethylethylsiloxan, Polymethylphenylsiloxan, Polydiphenylsiloxane und Copolymere von zwei oder mehrerer der vorangegangenen Siloxane.
In einigen Fällen kann es wünschenswert sein, eine leicht flüchtige Siliconflüssigkeit den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung beizufügen. Geeignete Flüssigkeiten sind Methylsilicon flüssigkeiten geringer Viskosität. Die leicht flüchtige Methylsiliconflüssigkeit geringer Viskosität entspricht der durchschnittlichen Formel (CH&sub3;)aSiO(4-a)/&sub2; worin a eine ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 2 bis 3 ist. Die Methylsiliconflüssigkeit enthält Siloxaneinheiten, die durch Si-O-Si Bindungen verbunden sind. Typische Einheiten sind (CH&sub3;)&sub3;SiO, (CH&sub3;)&sub2;SiO2/2, (CH&sub3;)SiO3/2 und SiO4/2. Diese Einheiten sind in solchen molaren Mengen vorhanden, daß ein Durchschnitt von 2 bis 3 Methylgruppen pro Siliciumatom in der Siliconflüssigkeit gewährleistet ist, wobei die Methylsiliconflüssigkeit eine Viskosität bei 25ºC von weniger als 100 mm²/s (Centistokes) besitzt.
Die leicht flüchtige Methylsiliconflüssigkeit geringer Viskosität enthält Dimethylsiloxaneinheiten und gegebenenfalls Trimethylsiloxaneinheiten. Vorzugsweise besitzt die Methylsiliconflüssigkeit eine Viskosität von weniger als 10 mm²/s (Centistokes). Typische Verbindungen sind Cyclosiloxanverbindungen der allgemeinen Formel [(CH&sub3;)&sub2;SiO]x und lineare Siloxanverbindungen der allgemeinen Formel (CH&sub3;)&sub3;SiO[(CH&sub3;)&sub2;SiO]ySi(CH&sub3;)&sub3;, in der x eine ganze Zahl mit einem Wert von 3 bis 10 und y eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 4 ist.
Die leicht flüchtigen Methylsilicone geringer Viskosität besitzen im allgemeinen Siedepunkte von weniger als 250ºC und verfügen vorzugsweise über Viskositäten bei 25ºC von im allgemeinen weniger als 10 mm²/s (Centistokes). Besonders bevorzugt beträgt die Viskosität 0,65 bis 5,0 mm²/s (Gentistokes). Den Cyclopolysiloxanverbindungen wurde der durch The Cosmetics, Toiletries und Fragrance Association, Inc. Washington, D. C. (CTFA) angenommene Namen "CYCLOMETHICONE", gegeben. Beide, die Cyclopolysiloxane und die linearen Siloxane sind klare Flüssigkeiten und sind im wesentlichen farblos, ungiftig, nicht fettend und nicht reizend. Kosmetisch betrachtet sind diese Methylsiliconflüssigkeiten nicht Haut reizend und zeigen eine erhöhte Verteilbarkeit und leichtes Wegwischen, wenn sie aufgetragen wurden. Einmal aufgetragen verdampfen die Materialien ohne Rückstände zu hinterlassen.
Methylsiliconflüssigkeiten, die in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, hinterlassen nach 30 Minuten bei Raumtemperatur, wenn ein Gramm der Flüssigkeit in die Mitte eines No. 1 Papierrundfilters plaziert wurde, der einen Durchmesser von 185 mm und an seinem Umfang gahalten wird, in offener Raumatmosphäre praktisch keinen Rückstand. Unter einer Methylsiliconflüssigkeit versteht man eine Zusammensetzung, die zwei oder mehr Siliciumatome enthält, die alle über wenigstens ein Sauerstoffatom an wenigstens ein anderes Siliciumatom und wenigstens an einen Methylrest gebunden sind, jede Siliciumvalenz, die nicht durch Sauerstoff abgesättigt ist, ist es durch einen Methylrest.
Typische Methylsiliconflüssigkeiten, die in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung als besonders geeignet erachtet wurden sind Hexamethyldisiloxan, das einen Siedepunkt von 99,5ºC und die Formel Me&sub3;SiOSiMe&sub3; besitzt; Octamethyltrisiloxan, das einen Siedepunkt von 152ºC und die Formel Me&sub3;SiOMe&sub2;SiOSiMe&sub3; besitzt; Hexamethylcyclotrisiloxan, das einen Siedepunkt von 133ºC und die Formel [(Me&sub2;)SiO]&sub3; besitzt; Octamethylcyclotetrasiloxan, das einen Siedepunkt von 171ºC und die Formel [(Me&sub2;)SiO]&sub4; und Decamethylcyclopentasiloxan, das einen Siedepunkt von 205ºC und die Formel [(Me&sub2;)SiO]&sub5; besitzt.
Diese Methylsiliconflüssigkeiten können einzeln oder als Mischungen in Kombinationen von zwei oder mehreren verwendet werden. Mischungen der Methylsiliconflüssigkeiten ergeben ein leicht flüchtiges Material, das ein im Vergleich zu einem der individuellen Methylsiliconflüssigkeiten unterschiedliches Verdampfungsverhalten besitzt. Die Methylsiliconflüssigkeiten und Verfahren für deren Herstellung sind der Fachwelt bekannt und solche Flüssigkeiten sind kommerziell erhältlich.
In einigen Fällen kann es wünschenswert sein, eine oder mehrere der Methylgruppen in der Methylsiliconflüssigkeit durch andere Gruppen zu ersetzen. Folglich können zum Beispiel substituierte Gruppen wie beispielsweise Alkylreste mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Arylreste mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Amingruppen, Vinyl-, Hydroxyl-, Haloalkylgruppen, Aralkylgruppen und Acrylatgruppen vorhanden sein.
Die Zusammensetzungen dieser Erfindung können ein Tensid wie beispielsweise ein anionisches und amphoteres Tensid, enthalten. Geeignete anionische Tenside umfassen anionische sulfonierte und sulfatierte Alkyl-, Aralkyl- und Alkaryltenside, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate und N-Alkylsarcosinate. Typische Tenside sind Natrium-, Magnesium-, Ammonium- und die Mono-, Di-, Triethanolaminsalze von Alkyl- und Aralkylsulfaten genauso wie die Salze von Alkarylsulfonaten. Die Alkylgruppen der Tenside besitzen im allgemeinen eine Gesamtsumme von 12 bis 21 Kohlenstoffatomen, können ungesättigt sein und sind vorzugsweise Fettalkoholgruppen. Die Sulfate können Sulfatether sein, die 1 bis 10 Ethylenoxid- oder Propylenoxideinheiten pro Molekül besitzen. Vorzugsweise enthalten die Sulfatether 2 bis 3 Ethylenoxideinheiten.
Typische anionische Tenside umfassen, neben anderen, Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurylethersulfat, Ammoniumlaurylsulfat, Triethanolaminlaurylsulfat, Natrium-C14-16-Olefinsulfonat, Ammoniumpareth-25sulfat (das Ammoniumsalz eines sulfatierten Polyethylenglykolethers einer Mischung synthetischer C12-15 Fettalkohole), Natriummyristylethersulfat, Ammoniumlaurylethersulfat, Dinatriummonooleamidosulosuccinat, Ammoniumlaurylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamindodecylbenzolsulfonat und Natrium-N-lauroylsarcosinat. Organische Verbindungen der Phosphorsäure wie beispielsweise die Diethanolaminsalze von Cetylphosphat, einer von diesen ist DEA-Cetylphosphat können ebenfalls verwendet werden.
Tenside, im allgemeinen eingestuft als amphoter oder ampholytisch umfassen Cocoamphocarboxyglycinat, Cocoamphocarboxypropionat, Cocobetain, N-Cocamidopropyl dimethylglycin und N-Lauryl-N-carboxymethyl - N-(2-hydroxyethyl)-ethylendiamin. Andere geeignete, im U. S. Patent Nr.: 3,964,500 offenbarte, amphotere Tenside umfassen die quarternären Cycloimidate, Betaine und Sultaine.
Die Betaine können die Struktur: R¹R²R³N&spplus;(CH&sub2;)mCOO besitzen, worin R¹ eine Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Mischung davon ist, R² und R³ unabhängig voneinander niedere Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind und m eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist. Spezifische Betaine sind alpha(Tetradecyldimethylammonio)acetat, beta-(Hexadecyldiethylammonio)propionat und gamma-(Dodecyldimethylammonio)butyrat.
Die Sultaine können die Struktur:
R¹R²R³N&spplus;(CH&sub2;),SO&sub3; besitzen, worin R¹, R², R³ und m wie oben definiert sind. Spezifische, geeignete Sultaine sind 3- (Dodecyldimethylammonio)-propan- 1-sulfonat und 3-(Tetradecyldimethylammonio)-ethan-1-sulfonat.
Die Zusammensetzungen dieser Erfindung können ein nicht ionisches Tensid, das ein Fettsäurealkanolamid- oder Aminoxidtensid ist, enthalten. Die Fettsäurealkanolamide sind nicht ionische Tenside, die durch die Umsetzung von Alkanolaminen wie beispielsweise Monoethanolamin, Diethanolamin, Monisopropanolamin oder Dusopropanolamin mit einer Fettsäure oder Fettsäureester zur Bildung des Amides, erhalten werden. Der hydrophobe Anteil des nicht ionischen Tensides wird durch die Fettsäurekohlenwasserstoffkette, die im allgemeinen 10 bis 21 Kohlenstoffatome besitzt, bereitgestellt. Die Fettsäurealkanolamidtenside umfassen Fettsäurediethanolamide wie beispielsweise Isosterinsäurediethanolamid, Laurinsäurediethanolamid, Capronsäurediethanolamid, Cocosnussfettsäurediethanolamid, Linolsäurediethanolamide, Myristiksäurediethanolamid, Oleinsäurediethanolamid und Sterinsäurediethanolamid: Fettsäuremonoethanolamide wie beispielsweise Kokosnussfettsäuremonoethanolamid und Fettsäuremonoisopropanolamide wie beispielsweise Oleinsäuremonoisopropanolamid und Laurinsäuremonoisopropanolamid.
Die Aminoxide sind bekannte, nicht ionische Tenside, die durch Oxidation eines tertiären Amins zur Bildung des Aminoxides erhalten werden. Sie werden manchmal als polare nicht ionische Tenside bezeichnet. Aminoxidtenside umfassen die N-Alkylaminoxide wie beispielsweise N-Cocodimethylaminoxid, N-Lauryldimethylaminoxid, N- Myristyldimethylaminoxid und N-Stearyldimethylaminoxid; die N- Acylaminoxide wie beispielsweise N-Cocamidopropyldimethylaminoxid und N- Talgamidopropyldimethylaminoxid und die N-Alkoxyalkylaminoxide wie beispielsweise Bis(2-hydroxyethyl)-C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5; alkoxypropylaminoxid. Der hydrophobe Anteil der Aminoxidtenside wird im allgemeinen durch eine Fettsäurekohlenwasserstoffkette, die 10 bis 21 Kohlenstoffatome enthält, erhalten. Typische Tenside umfassen Laurinsäurediethanolamid, N- Lauryldimethylaminoxid, Kokossäurediethanolamid, Myristinsäurediethanolamid und Oleinsäurediethanolamid.
Ergänzende Kategorien von Tensiden können einbezogen werden wie beispielsweise kationische und zwitterionische Tenside und typische Verbindungen sind im U. S. Patent Nr.: 4,902,499 bekanntgegeben.
Geeignete Verdickungsmittel, die eingesetzt werden können sind Natriumalginat, Gummiarabikum, Polyoxyethylen, Guaran, Hydroxypropylguaran, Cellulosederivate wie beispielsweise Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Polypropylhydroxyethylcellulose, Stärke und Stärkederivate wie beispielsweise Hydroxyethylamylose und Stärkeamylose, Johannisbrotgummi; Elektrolyte wie beispielsweise Natrium- oder Ammoniumchlorid; Saccharide wie beispielsweise Fruktose und Glukose und Derivate von Sacchariden wie beispielsweise PEG-120 Methylglukosedioleat.

Claims

1. Körperpflegeformulierung, enthaltend ein filmbildendes Mittel und ein Pigment oder wenigstens eine UV-Licht absorbierende Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß das filmbildende Mittel eine unentflammbare Siliconschmelzhaftkleberzusammensetzung ist, die eine Mischung aus (i) einem Siliconharz und (ii) einer Siliconflüssigkeit enthält, wobei die Mischung aus (i) und (ii) Klebrigkeit und Haftung zeigt und die Mischung aus (i) und (ii) mit (iii) 0,5-20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Siliconharzes und der Siliconflüssigkeit, einer phenylhaltigen Polysiloxanflüssigkeit mit einer Viskosität bei 25ºC von 5 bis 60.000 mm²/s (Centistokes) vermischt ist.

2. Körperpflegeformulierung nach Anspruch 1, in der diese unentflammbare Siliconschmelzhaftkleberzusammensetzung eine Mischung enthält aus:

( i) 40-70 Gewichtsteilen eines harzartigen Copolymers mit Trimethylsilylendgruppen und niedrigem Molekulargewicht, das in Kohlenwasserstoff oder Benzol löslich ist und an Silicium gebundene Hydroxylreste enthält und Triorganosiloxyeinheiten der Formel R''''&sub3;SiO1/2 und tetrafunktionelle Siloxyeinheiten der Formel SiO4/2 in einem Verhältnis von 0,6 bis 0,9 Triorganosiloxyeinheiten pro im Copolymermolekül vorhandener tetrafunktioneller Siloxyeinheit enthält, und R'''' ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist,

(ii) 30-60 Gewichtsteilen einer Polyldiorganosiloxanflüssigkeit mit endständigen Silanolgruppen, wobei die Summe der Gewichtsteile des harzartigen Copolymers und der Polydiorganosiloxanflüssigkeit mit endständigen Silanolgruppen 100 Teile ausmacht und die Mischung aus (i) und (ii) Klebrigkeit und Haftung zeigt und mit (iii) 0,5-20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des harzartigen Copolymers und der Polydiorganosiloxanflüssigkeit mit endständigen Silanolgruppen, einer phenylhaltigen Polysiloxan flüssigkeit der Formel A&sub3;SiO[Si(C&sub6;H&sub5;)(R')O]x[Si(R&sub2;)O]ySiB&sub3; vermischt ist, worin R ein einwertiger Rest, ausgewählt aus -OSIR"&sub3;, Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und -OH ist, R' ein einbindiger Rest, ausgewählt aus -OSiR'''&sub3;, -OH und -CH&sub3;, ist, R'' ein einbindiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, A und B endständige Einheiten, ausgewählt aus -SiR'''&sub3;, worin R''' ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, -OH, Halogenresten und Aminresten sind, x eine ganze Zahl mit einem Wert größer als 0 ist und der Wert von x und y so ist, daß die phenylhaltige Polysiloxanflüssigkeit eine Viskosität bei 25ºC von 5 bis 60.000 mm²/s (Centistokes) und 1 bis 100 Phenylgruppen pro 100 Siloxaneinheiten aufweist.

3. Körperpflegeformulierung nach Anspruch 1 oder 2, die 5 bis 20 Gew.-% der Siliconhaftkleberzusammensetzung enthält.

4. Körperpflegeformulierung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, die eine UV-Licht absorbierende Verbindung enthält, welche 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat oder 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon ist.

5. Verwendung einer kosmetischen Körperpflegeformulierung nach Anspruch 4 als eine kosmetische Sonnenschutzformulierung.

6. Verwendung einer kosmetischen Körperpflegeformulierung nach den Ansprüchen 1 bis 3, wobei diese kosmetische Körperpflegeformulierung ein Pigment, ein Wachs und ein Öl enthält, als Augenkosmetikum.

7. Verwendung nach Anspruch 6, wobei dieses Augenkosmetikum in Form eines Augenbrauenstifts, einer Augenbrauenflüssigkeit, eines Lidschattens, eines Augenkonturentifts, einer Augencreme oder in Form von Wimperntusche vorliegt.

8. Augenkosmetikum, ausgewählt aus einem Augenbrauenstift, einer Augenbrauenflüssigkeit, einem Lidschatten, einem Augenkonturenstift, einer Augencreme oder Maskara, enthaltend eine Körperpflegeformulierung nach einem der Ansprüche 1 bis 3.

9. Sonnenschutzformulierung, enthaltend eine Körperpflegeformulierung nach Anspruch 4.