KR20070049653A - 발한 억제제를 함유하는 실리콘 접착제 제형 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 실리콘 함유 접착제 제형의 접착력을 향상시키는 방법에 관한 것이다. 당해 방법은 실리콘 함유 접착제 제형 1 내지 99.9중량%와 발한 억제제 화합물 0.1 내지 50중량%를 혼합하여 조성물을 형성함을 포함한다. 이어서, 당해 조성물을 표면에 도포시키고, 경화시킨다. 본 발명은 또한 실리콘 함유 접착제 제형 1 내지 99.9중량% 및 발한 억제제 염 0.1 내지 50중량%를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 생성된 접착제 막은 발한을 억제하여 접착제의 접착 강도를 유지시키는 헬스케어 및 화장품 용으로 특히 유용하다.
실리콘 함유 접착제 제형, 접착력, 발한 억제제 화합물, 발한 억제제 염, 접착제 막, 접착 강도, 헬스케어, 화장품, 경화
Description
발명의 배경
본 발명은 발한 억제제(antiperspirant)를 함유하는 실리콘 접착제 제형에 관한 것이다. 이 제형은 통상 발한 억제제 분야에서 사용되거나, 수분이 접착제 제형의 접착력을 억제하거나 감소시키는 접착제 분야에서 사용될 수 있다.
발한 억제제의 용도는 퍼스널 케어 시장(personal care market)에서 익히 공지되어 있다. 전형적으로, 발한 억제제는 알루미늄 및/또는 지르코늄의 염을 포함한다. 이는 또한 실리콘을 이러한 염을 포함하는 제형에 혼입시켜 당해 제형의 심미감을 향상시키고, 당해 염의 전달에 도움을 주는 것으로 당해 분야에 공지되어 있다.
실리콘 접착제는 또한 당해 분야에 익히 공지되어 있다. 이는 종이, 플라스틱, 고무 등과 같은 각종 기재에 유용하다. 이러한 접착제는 또한 경피 약물 전달 장치, 드레싱, 인공 보철물 등과 같은 용도로 인체 또는 동물체에 부착시키기에 유용한 것으로 공지되어 있다.
접착제가 갖는 한 가지 문제점은 접착 강도가 수분의 존재하에 감소될 수 있다는 점이다. 예를 들면, 실리콘 접착제와 접착되는 붕대 또는 의료 장치의 접착 력 및 착용 시간(wear time)은 환자가 땀이 나는 경우 줄어들 수 있다. 이는 접착 결여를 야기할 수 있으며, 따라서 피부에서 벗겨질 수 있다. 상처 드레싱의 경우, 이는 상처 치유가 늦어지고 추가의 감염 가능성이 발생할 수 있다. 추가로, 이는 환자 또는 돌보는 사람이 드레싱을 보다 자주 교체하려고 함에 따라 비용이 증가할 수 있다.
젖은 피부 접착력에 대한 한 가지 전통적인 대안은 접착 강도가 높은 접착제를 사용하여 젖은 경우에도 접착성을 충분히 유지시키는 것이다. 그러나, 접착 강도가 이렇게 높으면 접착제를 제거할 때 흔히 피부 손상이 야기될 수 있다. 이는 특히 접착제가 훼손 또는 손상된 피부에 도포될 것이 요구되거나 접착제 장치가 동일한 부위에 도포되고 수 회 재도포될 것이 요구되는 경우에는 문제가 된다.
이는 또한 접착제가 상처, 상처 연부 및 흉터와 같은 훼손된 피부에 위치하는 경우, 발한 등의 원인으로부터의 상처층 속 또는 상처층 주위의 과량의 수분이 피부의 침연(maceration)을 야기하는 것으로 공지되어 있다. 이러한 과량의 수분을 제거하는 전통적인 방법은 전활성보다는 오히려 반응성이 있으며, 드레싱, 드레이프 또는 테이프의 수증기 전달률(MVTR)을 증가시키는 방법에 집중된다는 것이다. MVTR을 증가시키기 위한 단계는 통기성 기재과 천공된 또는 흡수제 기재의 사용을 포함하는 드레싱 구조물의 1차 성분 또는 기재의 처리를 포함한다. MVTR을 증가시키기 위한 다른 대안의 단계는 패턴 피막을 통한 접착제 적용 범위, 또는 접착제 피복 중량을 보다 적게 조절하는 것을 포함한다.
본 발명에 이르러, 본 발명자들은 발한 억제제를 실리콘 접착제에 가함으로 써, 접착제의 접착력이 접착제 부위에 존재하는 수분의 양을 감소시킴으로써 향상될 수 있음을 밝혀내었다. 따라서, 덜 침투적인 접착제가 사용될 수 있으며, 따라서 피부 외상은 접착제를 떼어내는 경우로 제한된다. 게다가, 본 발명의 조성물을 사용하면 또한 접착제 아래에 발생하는 수분의 양을 감소시켜 드레싱 MVTR이 높을 필요성을 감소시키고, 과량의 수분에 의해 촉진될 수 있는 감염 가능성을 감소시킴으로써 상처층에서 발한의 문제를 해결한다. 마지막으로, 발한 억제제 염은 항균 효과를 가지며, 따라서 접착제 부위에서 세균 오염을 억제할 수 있는 것으로 공지되어 있다.
발명의 요약
본 발명은 실리콘 함유 접착제 제형의 접착력을 향상시키는 방법에 관한 것이다. 당해 방법은 실리콘 함유 접착제 제형 1 내지 99.9중량%와 발한 억제제 화합물 0.1 내지 50중량%를 혼합함을 포함한다. 이어서, 당해 조성물을 표면에 도포시키고, 경화시킨다. 본 발명은 또한 실리콘 함유 접착제 제형 1 내지 99.9중량% 및 발한 억제제 화합물 0.1 내지 50중량%를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 생성된 막은, 예를 들면, 국소 약물 전달 시스템; 작은 상처, 화상, 급성 및 만성 상처용 피부 치료, 상처 드레싱 및 붕대에서 피부 보호용 차폐 시스템; 피부 실란트(skin sealant), 피부 보호막, 흉터 치료, 각질제거 및 모발 리무버 제품, 탈취막, 발한 억제제 활성 및 방향 전달 시스템; 주름 방지 패치, 보습 마스크 등 위에서 또는 속에서 사용할 수 있는 경우, 특히 피부에 대한 헬스케어(healthcare) 및 퍼스널 케어(personal care) 용도에서 접착제로서 특히 유용하다. 이러한 접착제는 국소 요법, 상처 케어, 외과적 봉합, 흉터 케어, 하완 케어(underarm care), 발 관리, 신체 및 피부 케어, 화장품, 메이크업(make-up), 파운데이션 등에서 이점을 갖는다. 이는 마찬가지로 기타 생물학적 표면, 예를 들면, 모발, 손톱, 치아, 눈 및 점막에 사용될 수 있을 뿐만 아니라, 사람 이외의 동물에 유사한 용도로 사용될 수 있다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 수분의 존재하에 접착 강도가 감소되지 않는 접착제 조성물에 관한 것이다. 당해 조성물은 접착제 제형과 발한 억제제 화합물을 포함한다.
본 발명에서 사용되는 바와 같이:
"실리콘 함유 접착제 제형"은 기재에 결합되거나, 실리콘이 당해 제형에서 제제인 물질을 표면 부착에 의해 함께 결합시킬 수 있는 제형을 의미한다.
"발한 억제제"는 피부 공극의 크기를 감소시켜 국소 신체 영역에서 수분의 통과를 억제하고자 하는 수렴 작용을 갖는 물질이다.
당해 조성물에서 사용되는 접착제 제형은 중요하지 않다. 이는, 예를 들면, 하이드로실릴화 또는 축합에 의해 경화되는 탄성체, 실리콘 함유 감압성 접착제, 예를 들면, 실란올 함유 폴리디오가노실록산 및 실란올 함유 실리콘 수지를 기본으로 하는 접착제, 및 실리콘 함유 핫멜트 접착제(silicone-containing hot melt adhesive)를 포함하는 임의의 실리콘 함유 접착제 제형을 포함할 수 있다.
한 가지 대표적인 실리콘 함유 접착제 제형은 규소 결합된 알케닐 그룹을 갖는 하나 이상의 폴리디오가노실록산, 규소 결합된 수소원자를 갖는 하나 이상의 하이드로실리콘 화합물 및 Si-H 그룹과 Si-알케닐 그룹을 반응시키기 위한 촉매를 포함한다. 이러한 유형의 물질은, 예를 들면, 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허공보 제4,991,574호 및 미국 특허공보 제3,020,260호에 기재되어 있다. 이러한 참고문헌의 물질은 분자당 평균 2개의 규소 결합된 알케닐 그룹을 갖는 폴리디오가노실록산(A)(여기서, 알케닐 그룹은 탄소수를 2 내지 6개 가지며, 규소 원자는 여기에 결합되어 있는 하나 초과의 알케닐 그룹을 갖지 않으며, 잔류하는 규소 결합된 유기 그룹은 알킬 및 아릴 그룹으로부터 선택되며, 폴리디오가노실록산의 25℃에서의 점도는 50 내지 10,000mm2/s이다), 분자당 3개 이상의 규소 결합된 수소원자를 가지며 필수적으로 RHSiO- 그룹, R2XSiO1 /2, 그룹 및 임의로 R2SiO 그룹으로 이루어지며 25℃에서의 점도가 1000mm2/s 미만인 하이드로실리콘 화합물(B)(여기서, R은 탄소수 8 미만의 알킬 또는 아릴 그룹이고, X는 H 또는 R이다), 25℃에서의 점도가 1 내지 200mm2/s인 디오가노하이드로겐실록시 말단화 폴리디오가노실록산(C)(여기서, 유기 치환체는 탄소수 8 미만의 알킬 또는 아릴 그룹이다), 및 SiH 그룹과 Si-알케닐 그룹을 반응시키기 위한 촉매(D)를 포함할 수 있다.
상기의 접착제 제형에서 사용하기 위한 폴리디오가노실록산(A)은 분자당 평균 2개의 규소 결합된 알케닐 그룹을 가질 수 있으며, 각각의 알케닐 그룹은 상이 한 규소 원자에 결합되어 있다. 폴리디오가노실록산(A)은 비록 소량의 측쇄가 존재할 수 있으나, 실질적으로 직쇄 중합체일 수 있다. 알케닐 그룹은 당해 분자에서 서로로부터 떨어진 규소 원자에 결합될 수 있으며, 대안으로는 이는 실록산 쇄의 말단 규소 원자에 결합될 수 있다. 알케닐 그룹은 탄소 원자를 최대 6개 가질 수 있으며, 예를 들면, 비닐, 알릴 또는 헥세닐 그룹일 수 있다. 폴리디오가노실록산(A)의 잔류하는 유기 치환체는 알킬 및 아릴 그룹, 대안으로는 탄소수 8 미만의 알킬 그룹 또는 페닐 그룹으로부터 선택된다. 이러한 잔류하는 치환체의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸 및 페닐이다. 한 가지 양태에서, 폴리디오가노실록산 화합물은 잔류하는 유기 치환체의 50% 이상을 가지며, 대안으로는 잔류하는 유기 치환체의 실질적으로 전부는 메틸 그룹이다. 폴리디오가노실록산(A)의 25℃에서의 점도는 50 내지 10,000mm2/s이다. 한 가지 양태에서, 폴리디오가노실록산(A)의 25℃에서의 점도 범위는 100 내지 1000mm2/s이다. 점도가 10,000mm2/s 이상인 폴리디오가노실록산은 당해 반응을 위해 다른 성분과 혼합할 필요가 있는 경우에는 실온에서 사용하기가 어렵다. 한 가지 양태에 있어서, 점도는 조성물이 경화시키기 전에 용이하게 유동 가능하며 용기로부터 용이하게 배출될 수 있도록 선택된다. 폴리디오가노실록산(A)은 당해 분야에 공지되어 있으며, 다수는 시판된다. 이는, 예를 들면, 온화한 촉매, 예를 들면, 톨루엔 설폰산 또는 산 처리된 점토의 존재하에, 적합한 클로로실란, 예를 들면, 비닐디오가노클로로실란을 가수분해시켜 제조되는 저분자량 비닐 치환된 말단 차단제를 갖는 사이클릭 실록산을 디오가노디클로 로실란으로 평형시킴으로써 제조될 수 있다.
상기의 접착제 제형에서 사용하기 위한 하이드로실리콘 화합물(B)은 분자당 3개 이상의 규소 결합된 수소원자를 갖는 오가노실록산일 수 있다. 이러한 수소원자는 중합체 쇄에서 말단 실록산 단위 뿐만 아니라 실록산 단위에 위치할 수 있거나, 단지 실록산 쇄 내에만 위치할 수 있다. 이러한 하이드로실리콘 화합물은 필수적으로 화학식 RHSiO- 그룹, R2XSiO1 /2, 그룹 및 임의의 R2SiO 그룹의 단위(여기서, R 및 X는 위에서 정의한 바와 같다)로 구성된다. 수소-규소 화합물(B)은 화학식 RHSiO- 및 R3Si01/2 및/또는 R2HSiO1 /2의 단위로 구성되거나, 화학식 R2SiO-, RHSiO- 및 R3SiO1 /2 및/또는 R2HSiO1 /2의 단위로 구성될 수 있는 직쇄 실록산 중합체일 수 있다. 한 가지 양태에 있어서, 단위의 50% 미만이 규소 결합된 수소원자를 갖는 하이드로실리콘 화합물이 사용된다. 하이드로실리콘 화합물(B)의 점도는 25℃에서 1000mm2/s를 초과하지 않는 것일 수 있으며, 대안으로는 500mm2/s 이하의 점도는 조성물의 다른 성분과의 혼합을 촉진시키는 데 사용될 수 있다. 한 가지 양태에 있어서, 점도는 25℃에서 50mm2/s 미만이다. 하이드로실리콘 화합물(B)은 당해 분야에 익히 공지되어 있으며, 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다. 이러한 한 가지 방법은 하이드로겐 사이클로폴리실록산을 사이클릭 유기폴리실록산, 예를 들면, 폴리디메틸사이클로실록산 및 트리오가노실록시 말단 차단 화합물로 평형시키는 것으로 이루어진다.
상기의 접착제 제형의 디오가노하이드로겐실록시 말단화 폴리디오가노실록산(C)은 디오가노실록시 단위 및 디오가노하이드로겐 실록시 단위를 포함할 수 있다. 유기 치환체는 탄소수 8 미만의 알킬 또는 아릴 그룹, 대안으로는 메틸 또는 페닐이다. 화합물(C)의 25℃에서의 점도는 1 내지 200mm2/s, 대안으로는 5 내지 50mm2/s이다. 이러한 화합물은 단지 말단 그룹을 통해 겔 형성 조성물 속에서 반응한다.
상기의 접착제 제형의 성분(D)은 SiH 그룹과 Si-알케닐 그룹을 반응시키기 위한 촉매이다. 이러한 촉매는 일반적으로 VIII족 금속 또는 이의 착체 또는 화합물이다. 한 가지 양태에 있어서, 성분(D)은 백금 화합물 또는 착체이다. 이 성분은 성분(A)의 알케닐 그룹과 성분(B) 및 성분(C)의 규소 결합된 수소원자 사이의 첨가반응을 촉매하는 데 효과적이다. SiH 그룹과 불포화 지방족 그룹 사이의 첨가 반응은 당해 반응을 위한 각종 백금계 촉매로서 유기규소 화학 분야에 익히 공지되어 있다. 이러한 촉매는 당해 분야에서 충분히 입증되며, 클로로백금산, 백금 아세틸아세토네이트, 백금 할라이드와 불포화 화합물, 예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 오가노비닐실록산 및 스티렌과의 착체, 헥사메틸디백금, PtCl2, PtCl3 및 Pt(CN3)를 포함한다. 한 가지 양태에 있어서, 촉매는 백금 화합물과 비닐 실록산과의 착체, 예를 들면, 클로로백금산과 디비닐테트라메틸 디실록산을 반응시켜 형성되는 착체이다. 충분량의 촉매는 조성물의 균질하고도 효과적인 경화를 제공하는 데 사용되어야 한다. 백금 촉매의 비는 통상 성분(A), 성분(B) 및 성분(C)를 합한 중량 중 의 Pt 1ppm 1 내지 200중량부를 제공하도록 하는 비이다.
성분(A)에서 규소 결합된 알케닐 그룹의 수에 대하여 성분(B) 및 성분(C)에서 규소 결합된 수소원자의 수의 비인 RHAIk의 값은 목적하는 겔이 형성되도록 하는 값일 수 있다. 예를 들면, 알케닐 그룹(예를 들면, 1:1.1 내지 1:20 또는 1:1 내지 1:3)을 초과할 수 있거나, SiH(예를 들면, 1.1:1 내지 20:1 또는 3:1 내지 1:1) 또는 대략 동일한 수(즉, 약 1:1)를 초과할 수 있다. 규소 결합된 알케닐 그룹을 갖는 폴리디오가노실록산, 규소 결합된 수소원자를 갖는 하이드로실리콘 화합물 및 Si-H 그룹과 Si-알케닐 그룹을 반응시키기 위한 촉매를 포함하는 기타의 실리콘 함유 접착제 제형이 본 발명에서 사용될 수 있음은 주지해야 한다.
본 발명의 접착제 조성물은 각각의 성분(A) 내지 성분(D)을 임의의 순서로 단순히 혼합하여 제조할 수 있다. 일반적으로, 조성물은 약 25℃의 온도에서 목적하는 접착제 제품으로 경화될 수 있다. 그러나, 경우에 따라, 경화는 승온, 예를 들면, 150℃ 이상에 노출시킴으로써 촉진될 수 있다. 당해 조성물은 사용 전에, 예를 들면, 저장 또는 운반 도중에 미경화 상태로 유지시키기 위해, 둘 이상의 부분으로 포장될 수 있다. 제1 부분은 적어도 성분(A)와 성분(D)의 부분을 포함할 수 있는 반면, 제2 부분은 성분(B) 및 성분(C)와 성분(A)의 임의의 잔류물을 포함할 수 있다. 이러한 패키지는 임의의 적합한 형태, 예를 들면, 병, 사셰(sachet) 또는 여압 팩, 예를 들면, 에어로졸 캔 형태를 가질 수 있다. 이러한 패키지의 내용물은, 예를 들면, 수동 혼합하거나, 캔-인-캔 시스템(can-in-can system) 또는 캔-어픈-캔 시스템(can-upon-can system)으로부터 혼합 밸브를 통해 배출시킴으로 써 사용 전에 소정의 비율로 함께 혼합한다. 이러한 시스템은 당해 분야에 공지되어 있으며, 예를 들면, 영국 특허 명세서 제2 185 750호에 기재되어 있다.
경우에 따라, 상기의 접착제 조성물은 또한 하나 이상의 하이드록시-치환된 실록산 수지를 포함할 수 있다. 이러한 수지는 의료 기재 또는 피부에 대한 접착제의 접착력을 증가시킨다. 이러한 수지는 R3SiO1 /2 단위(M 단위) 및 SiO4 /2 단위(Q 단위)(여기서, R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 하이드로카본 그룹이다)를 포함한다. R은 치환되지 않거나, 할로겐 원자로 치환된다. R은 각각 목적하는 바와 같이 동일하거나 상이할 수 있다. R의 하이드로카본 그룹은 알킬 그룹, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 옥틸3,3,3-트리플루오로프로필, 클로로메틸 및 데실, 알케닐 그룹, 예를 들면, 비닐 및 헥세닐, 사이클로지방족 그룹, 예를 들면, 사이클로헥실, 아릴 그룹, 예를 들면, 페닐, 헥실 및 크실릴, 클로로페닐, 및 아르알킬 그룹, 예를 들면, 벤질, 스티릴 및 α-메틸스티릴로 예시될 수 있다. 대안으로는, R 그룹은 각각 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 알케닐 그룹, 또는 탄소수 6 내지 9의 아릴 그룹으로부터 독립적으로 선택된다. 대안으로는, R 그룹은 각각 메틸 및 비닐로부터 독립적으로 선택된다.
알케닐 그룹이 상기의 수지 속에 존재하는 경우, 전형적으로 알케닐 그룹으로서 존재하는 R 그룹의 몰%는 10% 미만, 대안으로는 5% 미만이다. 예를 들면, 수지가 비닐 그룹을 포함하는 경우, 전형적으로 이는 수지 고형물의 5중량% 미만, 대안으로는 2.5중량% 미만, 대안으로는 수지 고형물의 1.5 내지 2중량%의 양으로 존재한다.
상기의 수지에서 SiO4 /2(Q 단위)에 대한 R3SiO1 /2(M 단위)의 몰 비는 0.6:1 내지 4:1이다. 대안으로는, M:Q의 몰 비는 0.6:1 내지 1.9:1이다. 대안으로는, M:Q의 몰 비는 0.6:1 내지 1.0:1이다. 수지는 또한 포함 트리오가노실록시 단위(T 단위), 예를 들면 모든 SiO4 /2 단위에 대해 트리오가노실록시 그룹을 0.5 내지 1개 포함할 수 있고, 대안으로는 모든 SiO4 /2 단위에 대해 트리오가노실록시 그룹을 0.6 내지 0.9개 포함할 수 있다.
상기 수지는 1개 초과로 본 발명에 포함될 수 있음은 주지해야 한다. 이 경우, 하나 이상의 수지는 아래에 기재된 바와 같은 실란올 함량을 가져야 하지만, 동일한 샘플로는 실질적으로 실란올이 존재하는 않도록 캡핑된 실란올을 가질 수 있다.
한 가지 양태에 있어서, 상기의 수지에서 모든 R 그룹의 대부분은 메틸이며, 올레핀성 불포화물을 갖는 R 그룹의 전체 수는 전체 R 그룹의 0.5% 미만이다. 또 다른 양태에 있어서, 실질적으로 R 그룹의 전체는 메틸이다. 또 다른 양태에 있어서, 실질적으로 R 그룹 전체는 올레핀성 불포화물을 실질적으로 갖지 않는다. 본 발명의 여전히 또 다른 양태에 있어서, 2개의 수지가 포함되는데, 이중 하나는 실질적으로 R 그룹 전체가 메틸이고, 다른 하나는 R 그룹의 3.5 내지 4몰%가 비닐이고 잔류하는 R 그룹의 실질적으로 전부가 메틸이다.
상기의 수지는 또한 규소 결합된 하이드록실 그룹을 수지의 약 0.01 내지 5중량%, 대안으로는 수지의 약 1 내지 약 5중량% 포함한다.
R3SiO1 /2 단위 및 SiO4 /2 단위를 포함하는 상기의 수지는 당해 분야에 익히 공지되어 있다. 이러한 공중합체는, 예를 들면, 미국 특허공보 제3,936,582호, 제2,676,182호 및 제2,857,356호에 기재되어 있다. 수지상 공중합체는 4개의 가수분해성 그룹을 갖는 실란, 예를 들면, 사염화규소와 하나의 가수분해성 그룹을 갖는 트리오가노실란, 예를 들면, 트리메틸클로로실란과의 혼합물을 적절한 비율로 공가수분해하여 제조할 수 있다. 이러한 수지상 공중합체를 제조하기 위한 특정한 방법은 실리카 미국 특허공보 제2,676,182호에 기재되어 있으며, 여기서 하이드로졸을 산성 조건하에 트리오가노실록시 단위, 예를 들면, 헥사오가노디실록산, 예를 들면, 헥사메틸디실록산, 또는 가수분해성 트리오가노실란, 예를 들면, 트리메틸클로로실란 또는 이들의 혼합물과 반응시킨다.
상기의 수지는 본 발명의 접착제에서 당해 조성물의 중량을 기준으로 하여, 2 내지 45중량%, 대안으로는 5 내지 40중량%, 대안으로는 10 내지 35중량%의 양으로 사용될 수 있다.
본 발명에서 유용한 또 다른 접착제 제형은, 예를 들면, 전부가 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허공보 제4,591,622호, 제4,584,355호, 제4,655,767호 및 재발급 특허 제35474호에 기재되어 있는 바와 같은 실란올 함유 실리콘 수지와 실란올 말단 관능기를 갖는 폴리디오가노실록산을 축합 반응시켜 제조되는 것이다.
실란올 말단화 폴리디오가노실록산의 유기 치환체는 일반적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬 그룹 또는 페닐 그룹이다. 한 가지 양태에 있어서, 유기 치환체 80% 이상은 메틸 그룹이다. 또 다른 양태에 있어서, 실란올 말단화 폴리디오가노실록 산은 디메틸하이드록시 말단화 폴리디메틸실록산이다. 실란올 말단화 폴리디오가노실록산의 점도는 0.1Pa·s 이상일 수 있고, 점도가 30000Pa·s 이하일 수 있다. 예를 들면, 전부가 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허공보 제5,319,120호, 미국 특허공보 제2,490,357호, 제2,542,334호, 제2,927,907호, 제3,002,951호, 제3,161,614호, 제3,186,967호, 제3,509,191호 및 제3,697,473호의 방법으로 제조될 수 있다.
실란올 함유 실리콘 수지는 일반적으로 비직쇄 실록산 수지이며, 화학식 R'aSiO4-a/2의 실록산 단위(여기서, R은 하이드록실, 하이드로카본 또는 하이드로카본옥시 그룹이며, 평균값은 1 내지 1.8이다)로 이루어질 수 있다. 수지는 화학식 R"3SiO1/2의 1가 트리하이드로카본실록시 (M) 그룹 및 화학식 SiO4 /2의 4작용성 (Q) 그룹(여기서, R"는 탄소수 1 내지 6의 1가 하이드로카본 그룹, 대안으로는 메틸 그룹이다)포함할 수 있다. Q 그룹의 수에 대한 M 그룹의 수의 비의 범위는 0.5:1 내지 1.2:1(이는 화학식 R'aSiO4 -a/2에서 a의 값 1.0 내지 1.63에 대해 등가임)이고, 대안으로는 0.6:1 내지 0.9:1이다. 실리콘 수지는 규소 결합된 하이드록시 라디칼을 0.2중량% 이상 약 3 또는 5중량% 이하 포함할 수 있다. 이는 디메틸하이드록시실록시 (HO)(CH3)2SiO1 /2 단위로서 존재할 수 있다. 수지는 본원에 참고로 인용되어 있는 다우트(Daudt) 등의 미국 특허공보 제2,676,182호에 따라 제조할 수 있다.
실리콘 감압성 접착제는 Tg -20℃ 이하의 실란올 말단화 폴리디오가노실록산을 20 내지 80중량부, 대안으로는 30 내지 60중량부 포함할 수 있고, 대안으로는 Tg 0℃ 이상의 실란올 함유 실리콘 수지를 80 내지 20중량부, 대안으로는 70 내지 40중량부 포함할 수 있다. 대안으로는, 실리콘 감압성 접착제는 Tg가 -20℃ 이하이고 25℃에서의 점도가 0.1 내지 30000Pa·s인 실란올 말단화 폴리디오가노실록산 30 내지 60중량부와 Tg가 0℃ 이상이고 화학식 R"3SiO1 /2의 1가 트리하이드로카본실록시 (M) 그룹 및 화학식 SiO4 /2의 4작용성 (Q) 그룹(여기서, R"는 탄소수 1 내지 6의 1가 하이드로카본 그룹이고, Q 그룹의 수에 대한 M 그룹의 수의 비의 범위는 0.5:1 내지 1.2:1이다)을 포함하는 실란올 함유 실리콘 수지 40 내지 70중량부를 혼합한 제품이다.
혼합하는 경우, 폴리디오가노실록산의 실란올 그룹은 일반적으로 폴리디오가노실록산이 실리콘 수지에 의해 가교결합되어(즉, 폴리디오가노실록산 쇄는 수지 분자를 통해 함께 결합되어 쇄 분지 및 꼬임(entanglement) 및/또는 소량의 망상 특성을 제공한다) 실리콘 감압성 접착제를 형성하도록 실리콘 수지의 실란올 그룹과 몇 가지 축합 반응을 한다. 촉매, 예를 들면, 암모니아, 수산화암모늄 또는 탄산암모늄과 같은 알칼리성 재료는 실란올 말단화 폴리디오가노실록산과 실리콘 수지를 혼합하여 이러한 가교결합 반응을 촉진시킬 수 있다. 예를 들면, 특히 퍼스널 케어 및 의료용으로 바람직할 수 있으며, 실란올 말단화 폴리디오가노실록산의 25℃에서의 점도 범위가 1 내지 100Pa·s이고 촉매의 보조하에 가교결합될 수 있다. 실란올 말단화 폴리디오가노실록산 및 실란올 함유 실리콘 수지의 양은 흔히 혼합 제품의 Tg가 -15 내지 15℃(탄젠트 δ최대치에서의 T)로 되도록 한다. 실란 올 함유 실리콘 수지는 흔히 블렌드의 고무상 접시 모듈러스(Tg +30℃에서 G')를 7E+05dyne/cm2 이하로 낮추며, 이는 망상 특성이 가교결합되는 것을 의미한다.
실란올 말단화 폴리디오가노실록산과 실란올 함유 실리콘 수지를 혼합하여 제조되는 실리콘 감압성 접착제는 실란올 그룹을 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허공보 제4,655,767호에 기재되어 있는 바와 같은 트리오가노실릴 단위를 도입시킨 차단제와 반응시켜 화학적으로 처리할 수 있다. 말단 차단제는, 예를 들면, 디실라잔(예: 헥사메틸디실라잔) 또는 트리알킬 알콕시 실란(예: 트리메틸 에톡시 실란 또는 트리메틸 메톡시 실란)일 수 있다. 이러한 말단 차단제와의 반응에 의해 접착제의 감광도를 감소시켜 아민과 같은 반응물과 접촉시에 접착력의 약화를 초래할 수 있다.
본 발명에서 유용한 또 다른 접착제 제형은 핫멜트 실리콘 감압성 접착제를 포함한다. 이러한 조성물은, 예를 들면, 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허공보 제5,330,747호 및 제5,162,410호와 같이 당해 분야에 공지되어 있다. 전형적으로, 이러한 조성물은 규소 결합된 하이드록실 라디칼, 실란올 말단 차단된 폴리디오가노실록산 유액 및 폴리실록산 유액을 포함하는 트리메틸실릴 말단 차단된 수지상 공중합체의 혼합물을 포함한다.
핫멜트 실리콘 접착제 제형의 한 가지 특정 예는 다음을 포함한다: 규소 결합된 하이드록실 라디칼을 포함하며, 공중합체 분자에 존재하는 4작용성 실록시 단위당 트리오가노실록시 단위 0.6 내지 0.9의 비율로 화학식 R""3SiO1 /2의 트리오가노 실록시 단위(여기서, R""는 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소 라디칼이다) 및 화학식 SiO4 /2의 4작용성 실록시 단위로 필수적으로 이루어지는 트리메틸실릴 말단 차단된 저분자량 탄화수소 또는 벤젠 가용성 수지상 공중합체(i) 40 내지 70중량부; 실란올 말단 차단된 폴리디오가노실록산 유액(ii) 30 내지 60중량부(여기서, 수지상 공중합체 및 실란올 말단 차단된 폴리디오가노실록산 유액의 총 중량부는 100중량부와 동일하다); 수지상 공중합체 및 실란올 말단 차단된 폴리디오가노실록산 유액의 총 중량을 기준으로 하여, 화학식 A3SiO[Si(C6H5)(R')O]x[Si(R2O)]y SiB3의 페닐 함유 폴리실록산 유액(iii)[여기서, R은 --OSiR"3, 탄소수 1 내지 3의 탄화수소 라디칼 및 --OH로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1가 라디칼이고, R'는 --OSiR"3, --OH 및 --CH3으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1가 라디칼이고, R"는 탄소수 1 내지 3의 1가 탄화수소 라디칼이고, A 및 B는 --OSiR'"3으로 이루어진 그룹(여기서, R"는 탄소수 1 내지 8의 탄화수소 라디칼, OH, 할라이드 라디칼 및 아민 라디칼이다)으로부터 선택된 말단 차단 단위이고, x는 0 초과의 값을 갖는 정수이고, x와 y의 값은, 페닐 함유 폴리실록산 유액의 25℃에서의 점도가 5 내지 60,000cSt이며 실록산 단위 100개당 페닐 그룹을 1 내지 100개 갖도록 하는 값이다] 0.5 내지 20중량%와 블렌딩되고 점착성 및 접착력을 나타내는 성분(i)와 성분(ii)와의 혼합물.
접착제에 대한 상세한 사항 및 이의 제조방법의 예는 본원에 참고로 인용되며 이전에 주지한 미국 특허공보 제5,162,410호에 기재된다. 접착제는 미국 미시 간주 미들랜드에 소재하는 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation)이 시판한다.
본 발명의 접착제 제형은 또한 희석제를 포함할 수 있다. 이러한 희석제는 흔히 제형의 점도를 도포시키기에 충분히 감소시킬 것이 필요하다. 희석제의 예는 규소 함유 희석제, 예를 들면, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 및 기타의 단쇄 선형 실록산, 사이클릭 실록산, 예를 들면, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산 및 도데카메틸사이클로헥사실록산, 유기 희석제, 예를 들면, 부틸 아세테이트, 알칸, 알콜, 케톤, 에스테르, 하이드플루오로카본, 또는 제형의 임의의 성분 물질 또는 경화 시기에 악영향을 끼치지 않고 당해 제형을 희석시킬 수 있는 임의의 기타 재료를 포함한다. 상기의 희석제는 제형의 95중량% 이하의 양으로 사용될 수 있다. 그러나, 도포시, 희석제는 흔히 실질적으로 목적하는 위치에 다른 성분 물질의 이탈을 휘발시킨다.
본 발명의 조성물은 또한 발한 억제제 화합물을 포함한다. 본 발명의 발한 억제제 화합물은 사람 피부에 도포시키기에 적합한 발한 억제제를 함유할 수 있다. 조성물에서의 활성은 용해될 수 있거나, 고체 미립자 또는 분산된 액적의 형태로 존재할 수 있다. 최종 조성물에서 발한 억제제의 농도는 목적하는 수분 조절을 제공하기에 충분해야 한다.
본 발명의 최종 조성물은 발한 억제제를 당해 조성물의 약 0.1 내지 약 50중량%, 대안으로는 약 5 내지 약 35중량%, 대안으로는 약 7 내지 약 30중량%의 농도 범위로 포함할 수 있다. 이러한 중량%는 물 및 임의의 착화제, 예를 들면, 글리 신, 글리신 염 또는 기타 착화제를 배제한 무수 금속염을 기준으로 하여 계산한다.
본 발명의 조성물에서 사용하기 위한 발한 억제제 화합물은 임의의 화합물, 조성물 또는 발한 억제제 활성을 갖는 기타 재료를 포함한다. 발한 억제제 화합물은 수렴성 금속염, 특히 알루미늄, 지르코늄 및 아연, 뿐만 아니라 이들의 혼합물의 무기염 및 유기염을 포함한다. 이는 알루미늄 함유 및/또는 지르코늄 함유 재료 또는 염, 예를 들면, 알루미늄 할라이드, 알루미늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 하이드록시할라이드, 지르코닐 옥시할라이드, 지르코닐 하이드록시할라이드 및 이들의 혼합물을 포함한다. 예로는 알루미늄-지르코늄 테트라클로로하이드렉스 및 알루미늄-지르코늄 트리클로로하이드렉스를 포함한다.
본 발명의 조성물에서 사용하기 위한 알루미늄 염은 화학식 Al2(OH)aClb·XH2O의 염(여기서, a는 약 2 내지 약 5이고, a와 b의 합은 약 6이고, x는 약 1 내지 약 6이고 a, b 및 x는 비-정수 값을 가질 수 있다)을 포함한다. 한 가지 양태에 있어서, 알루미늄 클로로하이드록사이드는 a가 5인 화합물과 a가 4인 화합물이다. 알루미늄 염의 제조방법은 전부가 본원에 참고로 인용되어 있는 길만(Gilman)의 미국 특허공보 제3,887,692호(1975.6.3); 존스(Jones) 등의 미국 특허공보 제3,904,741호(1975.9.9); 고슬링(Gosling) 등의 미국 특허공보 제4,359,456호(1982.11.16); 및 피츠제랄드(Fitzgerald) 등의 영국 특허 명세서 제2,048,229호(1980.12.10). 알루미늄 염의 혼합물은 또한 본원에 참고로 인용되어 있는 신(Shin) 등의 영국 특허 명세서 제1,347,950호(1974.2.27)에 기재되어 있다.
본 발명의 조성물에서 사용하기 위한 지르코늄 염은 화학식 ZrO(OH)2- aCla ·xH2O의 염(여기서, a는 약 1.1 내지 약 2.0이고, x는 약 1 내지 약 8이고, a 및 x는 둘 다 비-정수 값을 가질 수 있다)을 포함한다. 이러한 지르코늄 염은 전문이 본원에 참고로 인용되어 있는 슈미츠(Schmitz)의 영국 특허공보 제825,146호(1975.8.4)에 기재되어 있다. 적합한 지르코늄 염은 일반적으로 ZAG 착체로서 공지되어 있는 알루미늄 및 글리신을 추가로 포함하는 착체이다. 이러한 ZAG 착체는 위에서 언급한 화학식에 일치하는 알루미늄 클로로하이드록사이드 및 지르코닐 하이드록시 클로라이드를 포함한다. 이러한 ZAG 착체는 전부가 본원에 참고로 인용되어 있는 뤼더스(Luedders) 등의 미국 특허공보 제3,679,068호(1974.2.12); 칼라한(Callaghan) 등의 영국 특허 명세서 제2,144,992호(1985.3.20); 및 쉘튼(Shelton)의 미국 특허공보 제4,120,948호(1978.10.17)에 기재되어 있다.
본 발명의 조성물은 또한 흡습성 충전제, 예를 들면, 실리카, 점토, 알기네이트, 콜라겐, 치토산 및 친수성 유기 충전제, 예를 들면, 아크릴산 중합체 폴리아크릴산, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐피롤리돈, 및 폴리에틸렌 글리콜 뿐만 아니라 거대 폴리사카라이드 및 접착제의 수분 흡수능을 증가시키기 위한 셀룰로즈 유래의 재료를 포함한다. 또한, 기타의 충전제가, 경우에 따라, 사용될 수 있다. 이는, 예를 들면, 처리되지 않거나 스테아레이트 또는 스테아르산으로 처리될 수 있는 분쇄, 침강 및 콜로이드성 탄산칼슘; 보강용 실리카, 예를 들면, 퓸드 실리카, 침강 실리카, 및 소수성 실리카; 분쇄된 석영, 분쇄된 석영, 알루미나, 알루미늄 하이드 록사이드, 티탄 디옥사이드, 규조토, 산화철, 카본 블랙 및 흑연을 포함한다. 한 가지 부류의 충전제는 실리카 표면이 규소 화합물로 개질되어 소수성 작용을 하는 합성 실리카이다. 이 재료는 표면적, 실리카를 처리하는 데 사용되는 규소 화합물 및 표면 처리도가 서로 상이하다. 이러한 재료 놀랍게도 막 형성 제형의 점도를 감소시킬 수 있다. 또한, 수지상 보강용 충전제는 본원에서 투명막을 형성하는 데 사용될 수 있다. 실리카, 탄산칼슘 및 수지상 충전제는 본 발명의 한 가지 양태에서 사용될 수 있다. 특정 예는 포함한다. Cab-O-Sil@ TS-530 처리된 충전제, 에어로실(Aerosil)@ R8200 처리된 충전제 및 왁커(Wacker) HDX H2000 처리된 충전제를 포함한다.
당해 조성물은 또한 각종 활성제를 포함한다. 본 발명에서 사용되는 활성제는 일반적으로 중요하지 않다. 이는 조성물에서 제형화될 수 있거나 조성물에 피복될 수 있는 임의의 고상 또는 액상 재료, 예를 들면, 플라즈마를 포함할 수 있고, 후속적으로 목적하는 비율로 방출된다. 활성제는 또한 실리콘 제형의 경화를 허용되지 않는 정도로 방해하지 않아야 한다. 적합한 활성제는 화장품, 퍼스널 케어, 코스메슈티컬즈(Cosmeceuticals), 치료 또는 진단 재료, 방향제, 천연 추출물, 알로에 베라, 양파, 콜라겐, 살충제, 제초제 등을 포함한다. 이는, 예를 들면, 은 및 구리를 포함하는 항미생물제와 생물학적 유래의 것을 제외한 살균 및/또는 진균 화학제품을 포함할 수 있다.
포함할 수 있는 치료적 활성제는, 예를 들면, 항여드름제, 항생제, 방부제, 항진균제, 항균, 항미생물제, 살생물제, 항염증약, 수렴제, 호르몬, 항암제, 금연 조성물, 심장 혈관, 히스타민 차단제, 기관지 확장제, 진통제, 항부정맥제(anti-arrythmic), 항히스타민제, α- 1 차단제, β 차단제, ACE 억제제, 이뇨제, 응고 방지제, 진정제, 트랭퀼라이저(tranquillizer), 항경련제, 항응고제, 비타민, 노화 방지제, 위 및 십이지장 궤양 치료제, 항셀룰라이트제(anti-cellulites), 단백질분해 효소, 치유 인자, 세포 성장 영양제, 펩티드 등을 포함한다. 적합한 치료적 활성제의 특정 예는 포함한다. 페니실린, 세팔로스포린, 테트라사이클린, 마크롤라이드, 에피네프린, 암페타민, 아스피린, 아세토미노펜, 바비투레이트, 카테콜아민, 벤조디아제핀, 티오펜탈, 코데인, 모르핀, 프로카인, 리도카인, 벤조카인, 설폰아미드, 티코나졸, 퍼부테롤, 푸로사미드, 프라조신, 프로스타글란딘, 살부타몰, 인도메티칸, 디클로페낙, 글라페닌, 디피리다몰, 테오필린 및 레티놀을 포함한다.
치료 또는 진단 물질 이외에, 활성제는 화장품, 예를 들면, 향수, UV 차단제, 면도 제품, 탈취제 등일 수 있다. 적합한 화장품은 당해 분야의 숙련가에게 공지되어 있다.
본 발명에서 사용되는 활성제의 비는 제안된 전달률로 요구되는 투여량을 전달하기 위해 조성물에서 필요한 활성제의 농도에 따라 선택된다. 이는 최종 조성물 0.1 내지 약 70중량%, 대안으로는 0.1 내지 20중량%와 같이 넓은 범위내에서 다양할 수 있다.
경우에 따라, 제형은 또한 기타 첨가 성분을 포함할 수 있다. 이는 착색제, 착색 지시제, 기타 희석제, 증량제, 예를 들면, 실리콘 유액, 실리콘 수지, 약국에서 사용되는 부형제, 제형 속 또는 제형 주변에 환경을 즉시 조절함에 있어서 pH 완충제로서 사용하기 위한 화합물, 안정제, 보존제, 세포 제형용 계면활성제, 예를 들면, 불화 실리콘, 가공 조제, 예를 들면, 사이클릭 또는 직쇄 폴리디오가노실록산, 생체결합성 물질, 및 유럽 공개특허공보 제465,744호에 기재되어 있는 바와 같은 친수성, 조절 및 팽윤성 성분 또는 중합체를 포함한다.
본원에서 사용될 수 있는 화장품, 퍼스널 케어, 코스메슈티컬 성분 및 약제학적 부형제의 몇몇 추가의 예는 CTFA 성분 데이타베이스(CTFA ingredient Database) 및 약제학적 부형제 편람에서 밝혀질 수 있으며, 예를 들면, 흡수제, 케이킹 방지제, 산화방지제, 정전기 방지제, 수렴제, 결합제, 완충제, 벌킹제, 킬레이트제, 착색제, 화장용 수렴제, 화장용 살생물제, 탈취제, 에몰리언트, 체외 진통제, 막 형성제, 방향제, 방향 성분, 습윤제, 용해제, 보습제, 페쇄 향상제, 불투명화제, 산화 및 환원제, 투과 향상제, 살충제, 가소제, 보존제, 피부 미백제, 피부 컨디셔닝제, 피부 보호제, 슬립 조절제, 가용화제, 용제, 썬스크린제, 표면 개질제, 계면활성제 및 에멀젼제, 현탁제, 증점제, 점도 증가 및 감소제를 포함하는 점도 조절제, UV 광 흡수제를 포함할 수 있다.
사용될 수 있는 화장품, 퍼스널 케어 및 코스메슈칼 성분 및 약제학적 부형제는, 예를 들면, 다음 화학적 부류: 알콜, 지방 알콜 및 폴리올, 알데히드, 알칸올아민, 알콕시화 알콜(예를 들면, 알콜 및 지방 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 유도체), 알콕시화 아미드, 알콕시화 아민, 알콕시화 카복실산, 아미드 함유 염(예를 들면, 세라미드), 아민, 아미노산 함유 염 및 알킬 치환된 유도체, 에스테르, 알킬 치환된 및 아실 유도체, 폴리아크릴산, 아크릴아미드 공중합체, 아디프산 공중합 체, 알콜, 아미노실리콘, 생물학적 중합체 및 유도체, 부틸렌 공중합체, 탄수화물드레이트(예를 들면, 폴리사카라이드, 치토산 및 유도체), 카복실산, 카보머, 에스테르, 에테르 및 중합체성 에테르(예를 들면, PEG 유도체, PPG 유도체), 글리세릴 에스테르 및 유도체, 할로겐 화합물, 헤테로사이클릭 화합물 함유 염, 친수성 콜로이드 및 유도체 함유 염 및 검(예를 들면, 셀룰로즈 유도체, 젤라틴, 크산탄 검, 천연 검), 이미다졸린, 무기 재료(점토, TiO2, ZnO), 케톤(예를 들면, 캄포르), 이세티오네이트, 라놀린 및 유도체, 유기염, 페놀 함유 염(예를 들면, 파라벤), 인 화합물(예를 들면, 포스페이트 유도체), 폴리아크릴레이트 및 아크릴레이트 공중합체, 단백질 및 효소 유도체(예를 들면, 콜라겐), 합성 중합체 함유 염, 실록산 및 실란, 소르비탄 유도체, 스테롤, 설폰산 및 유도체 및 왁스로부터 선택된다.
항여드름제의 몇몇 예는 살리실산 및 황이다.
항진균제의 몇몇 예는 칼슘 운데실네이트, 운데실산, 아연 운데실네이트 및 포비돈-요오드(Povidone-Iodine)이다.
항미생물제의 몇몇 예는 알콜, 벤즈알코늄 클로라이드, 벤제토늄 클로라이드, 과산화수소, 메틸벤제토늄 클로라이드, 페놀, 폴록사머(Poloxamer) 188, 및 포비돈-요오드이다.
산화방지제의 몇몇 예는 아세틸 시스테인, 아르부틴, 아스코르브산, 아스코르브산 폴리펩티드, 아스코빌 디팔미테이트, 아스코빌 메틸실란올 펙티네이트, 아스코빌 팔미테이트, 아스코빌 스테아레이트, BHA, p-하이드록시아니솔, BHT, t-부틸 하이드로퀴논, 카페산, 카멜라 시넨시스 오일, 치토산 아스코르베이트, 치토산 글리콜레이트, 치토산 살리실레이트, 클로로젠산, 시스테인, 시스테인 HCI, 데실 머캅토메틸이미다졸, 에리토브산, 디아밀하이드로퀴논, 디-t-부틸하이드로퀴논, 디세틸 티오디프로피오네이트, 디사이클로펜타디엔/t-부틸크레졸 공중합체, 디갈로일 트리올레에이트, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디미리스틸 티오디프로피오네이트, 디올레일 토코페릴 메틸실란올, 이소쿼르시트린, 디오스민, 이나트륨 아스코빌 설페이트, 이나트륨 루티닐 디설페이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 디트리데실 티오디프로피오네이트, 도데실 갈레이트, 에틸 페룰레이트, 페룰산, 하이드로퀴논, 하이드록실아민 HCI, 하이드록실아민 설페이트, 이소옥틸 티오글리콜레이트, 코즈산, 마데카시코사이드, 아스코르브산마그네슘, 마그네슘 아스코빌 포스페이트, 멜라토닌, 메톡시-PEG-7 루티닐 석시네이트, 메틸렌 디-t-부틸크레졸 메틸실란올 아스코르베이트, 노르디하이드로구아이아레트산, 옥틸 갈레이트, 페닐티글리콜산, 플로로글루시놀, 칼륨 아스코빌 토코페릴 포스페이트, 티오디글리콜아미드, 아황산칼륨, 프로필 갈레이트, 로즈마린산, 루틴, 나트륨 아스코르베이트, 나트륨 아스코빌/콜레스테릴 포스페이트, 이아황산나트륨, 나트륨 에리토베이트, 나트륨 메타이아황화물, 아황산나트륨, 나트륨 티오글리콜레이트, 소르비틸 푸르푸랄, 티 트리 오일(Tea Tree Oil)[멜라로이카 아프테미폴리아(Melaleuca Aftemifolia], 토코페릴 아세테이트, 테트라헥실데실 아스코르베이트, 테트라하이드로디페룰로일메탄, 토코페릴 리놀레이트/올레에이트, 티오디글리콜, 토코페릴 석시네이트, 티오디글리콜산, 티오글리콜산, 티오락트산, 티오살리실산, 티오타우린, 레티놀, 토코페레트(Tocophereth)-5, 토로페레트-10, 토로페레트-12, 토로페레트-18, 토로페레트- 50, 토코페롤, 토코페르졸란, 토코페릴 리놀레이트, 토코페릴 니코티네이트, 토코퀴논, o-헥실 비구아니드, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 유비퀴논 및 아연 디부틸 디티오카바메이트이다.
화장용 살생물제의 몇몇 예는 알루미늄 페놀설포네이트, 암모늄 페놀설포네이트, 바부키놀, 벤즈알코늄 브로마이드, 벤즈알코늄 세틸 포스페이트, 벤즈알코늄 클로라이드, 벤즈알코늄 사카리네이트, 벤제토늄 클로라이드, 칼륨 페녹사이드, 벤족시퀴논, 벤족소늄 클로라이드, 비스피리티온, 붕산, 브로모클로로펜, 캄포르 벤즈알코늄 메토설페이트, 캅탄, 카탈코늄 클로라이드, 세테아르알코늄 브로마이드, 세테틸디모늄 브로마이드, 세트리모늄 브로마이드, 세트리모늄 클로라이드, 세트리모늄 메토설페이트, 세트리모늄 사카리네이트, 세트리모늄 토실레이트, 세틸피리디늄 클로라이드, 클로르아민 T, 클로르헥시딘, 클로르헥시딘 디아세테이트, 클로르헥시딘 디글루코네이트, 클로르헥시딘 디하이드로클로라이드, p-클로로-m-크레졸, 클로로펜, p-클로로페놀, 클로로티몰, 클로로크실레놀, 클로르페네신, 사이클로피록스 올라민, 클림바졸, 클로플루카반, 클로트리마졸, 콜 타르, 콜로이드성 황, o-사이멘-5-올, 데이퀄리늄 아세테이트, 데이퀄리늄 클로라이드, 디브로모프로파미딘 디이제티오네이트, 디클로로벤질 알콜, 디클로로펜, 디클로로페닐 이미다졸디옥솔란, 디클로로-m-크실레놀, 디요오도메틸헥실설폰, 디메틸올 에틸렌 티오우레아, 디페닐메틸 피페라지닐벤즈이미다졸, 도미펜 브로마이드, 7-에틸비사이클로옥사졸디펜, 플루오로잘란, 포름알데히드, 글루타랄, 헥사클로로펜, 헥사미디펜, 헥사미디펜 디이제티오네이트, 헥사미디펜 디파라벤, 헥사미디펜 파라벤, 헥세티디펜, 과산 화수소, 하이드록시메틸 디옥소아자비사이클로옥탄, 이치탐몰, 이소프로필 크레졸, 라피륨 클로라이드, 라우르알코늄 브로마이드, 라우르알코늄 클로라이드, 라우르트리모늄 브로마이드, 라우르트리모늄 클로라이드, 라우르트리모늄 트리클로로페녹사이드, 라우릴 이소퀴놀리늄 브로마이드, 라우릴 이소퀴놀리늄 사카리네이트, 라우릴페리디늄 클로라이드, 수은 옥사이드, 메텐아민, 메텐암모늄 클로라이드, 메틸벤제토늄 클로라이드, 미리스트알코늄 클로라이드, 미리스트알코늄 사카리네이트, 미르트리모늄 브로마이드, 논옥시놀-9 요오딘, 논옥시놀-12 요오딘, 올레알코늄 클로라이드, 옥시퀴놀린, 옥시퀴놀린 벤조에이트, 옥시퀴놀린 설페이트, PEG-2 코코-벤조늄 클로라이드, PEG-10 코코-벤조늄 클로라이드, PEG-6 운데실네이트, PEG-8 운데실네이트, 페놀, o-페닐페놀, 페닐 살리실레이트, 피르옥톤 올아민, 설포석시닐운데실네이트, 칼륨 o-페닐페네이트, 칼륨 살리실레이트, 칼륨 트로클로젠, 프로피온산, PVP-요오딘, 쿼테르늄-8, 쿼테르늄-14, 쿼테르늄-24, 나트륨 페놀설포네이트, 나트륨 페녹사이드, 나트륨 o-페닐페네이트, 나트륨 혈암유 설포네이트, 나트륨 유스네이트, 티아벤다졸, 2,2'-트리비스(4-클로로페놀), 티르암, 트리아세틴, 트리클로카르반, 트리클로산, 트리옥틸도데실 보레이트, 운데실렌아미도프로필아민 옥사이드, 운데실레네트-6, 운데데실렌산, 아세트산아연, 아스파트산아연, 붕산아연, 염화아연, 시트르산아연, 아연 시스테이네이트, 아연 디부틸디티오카바네이트, 아연 글루코네이트, 아연 글루타메이트, 아연 락테이트, 아연 페놀설포네이트, 아연 피리티온, 아연 설페이트 및 아연 운데실레네이트이다.
체외 진통제의 몇몇 예는 벤질 알콜, 캡슘 올레오레진(캡슘 프루테센스 올레 오레진), 메틸 살리실레이트, 캄포르, 페놀, 캡사이신, 쥬니퍼 타르(쥬니페루스 옥시세드루스 타르), 페놀레이트 나트륨 (나트륨 페녹사이드), 캡슘(캡슘 프루테센스), 멘톨, 레조르시놀, 메틸 니코티네이트 및 푸르펜틴 오일(투르펜틴)이다.
산화제의 몇몇 예는 과황화암모늄, 과산화칼슘, 과산화수소, 과산화마그네슘, 멜라민 퍼옥사이드, 브롬산칼륨, 칼륨 카로에이트, 염소산칼륨, 과황화칼륨, 브롬산나트륨, 탄산나트륨 퍼옥사이드, 염소산나트륨, 요오드산나트륨, 과붕산나트륨, 과황산나트륨, 이산화스트론튬, 과산화스트론튬, 과산화우레아 및 과산화아연이다.
환원제의 몇몇 예는 중아황산암모늄, 아황산암모늄, 암모늄 티오글리콜레이트, 암모늄 티오락테이트, 시스테마인 HCl, 시스테인, 시스테인 HCl, 에탄올아민 티오글리콜레이트, 글루타티온, 글리세릴 티오글리콜레이트, 글리세릴 티오프로피오네이트, 하이드로퀴논, p-하이드록시아니솔, 이소옥틸 티오글리콜레이트, 마그네슘 티오글리콜레이트, 머캅토프로피온산, 칼륨 메타비설파이트, 아황산칼륨, 칼륨 티오글리콜레이트, 중아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 나트륨 하이드록시메탄 설포네이트, 나트륨 메타비설파이트, 아황산나트륨, 나트륨 티오글리콜레이트, 스트론튬 티오글리콜레이트, 슈퍼옥사이드 디스뮤타제, 티오글리세린, 티오글리콜산, 티오락트산, 티오살리실산 및 아연 포름알데히드 설폭실레이트이다.
피부 미백제의 한 가지 예는 하이드로퀴논이다.
피부 보호제의 몇몇 예는 알란토인, 알루미늄 아세테이트, 알루미늄 하이드록사이드, 알루미늄 설페이트, 칼라민, 코코아 버터, 대구 간유, 콜로이드성 오트 밀, 디메티콘, 글리세린, 카올린, 라놀린, 광유, 석유, 상어 간유, 이탄산나트륨, 활석, 위치 하첼, 아연 아세테이트, 탄산아연 및 산화아연이다.
썬스크린제의 몇몇 예는 아미노벤조산, 시녹세이트, 디에탄올아민 메톡시신나메이트, 디갈로일 트리올레에이트, 디옥시벤존, 에틸 4-[비스(하이드록시프로필)] 아미노벤조에이트, 글리세릴 아미노벤조에이트, 호모잘레이트, 디하이드록시아세톤을 갖는 로손, 메틸 안트라닐레이트, 옥토크릴렌, 옥틸 메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥시벤존, 팔디메이트 O, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 레트 페트롤라튬, 설리조벤존, 티탄 디옥사이드 및 트롤아민 살리실레이트이다.
UV 광 흡수제의 몇몇 예는 아세트아미노잘롤, 알라토인 PABA, 벤즈알프탈리미드, 벤조페논, 벤조페논 1-12, 3-벤질리덴 캄포르, 벤질리덴캄포르 가수분해된 콜라겐 설폰아미드, 벤질리덴 캄포르 설폰산, 벤질 살리실레이트, 보르넬론, 부메트리오졸, 부틸 메톡시디벤조일메탄, 부틸 PABA, 세리아/실리카, 세리아/실리카 활석, 시녹세이트, DEA-메톡시신나메이트, 디벤족사졸 나프탈렌, 디-t-부틸 하이드록시벤질리덴 캄포르, 디갈로일 트리올레에이트, 디이소프로필 메틸 신나메이트, 디메틸 PABA 에틸 세테아릴디모늄 토질레이트, 디옥틸 부타미도 트리아존, 디페닐 카르보메톡시 아세톡시 나프토피란, 디나트륨 비스에틸페닐 트리아미노트리아진 스틸벤디설포네이트, 디나트륨 디스티릴비페닐 트리아미노트리아진 스틸벤디설포네이트, 이나트륨 디스티릴비페닐 디설포네이트, 트로메트리졸, 트로메트리졸 트리실록산, 에틸 디하이드록시프로필 PABA, 에틸 디이소프로필신나메이트, 에틸 메톡시신나메이트, 에틸 PABA, 에틸 유로카네이트, 에트로크릴렌 페룰산, 글리세릴 옥타노 에이트 디메톡시신나메이트, 글리세릴 PABA, 글리콜 살리실레이트, 호모잘레이트, 이소아밀 p-메톡시신나메이트, 이소프로필벤질 살리실레이트, 이소프로필 디벤조일릴메탄, 이소프로필 메톡시신나메이트, 메틸 안트라닐레이트, 메틸 살리실레이트, 4-메틸벤질리덴, 캄포르, 옥토크릴렌, 옥트리졸, 옥틸 디메틸 PABA, 옥틸 메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥틸 트리아존, PABA, PEG-25 PABA, 펜틸 디메틸 PABA, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포르, 칼륨 메톡시신나메이트, 칼륨 페닐벤즈이미다졸 설포네이트, 레트 페트롤라튬레트 페트롤라튬, 나트륨 페닐벤즈이미다졸 설포네이트, 나트륨 유로카네이트, TEA-페닐벤즈이미다졸 설포네이트, TEA-살리실레이트, 테페프탈리덴 디캄포르 설폰산, 티탄 디옥사이드, 트리PABA 판테놀, 유로칸산 및 VA/크로토네이트/메타크릴옥시벤조페논-1 공중합체이다.
전형적으로, 조성물의 성분들을 전부 혼합하면 경화가 실온에서 시작된다. 이와 같이, 성분 재료는 사용 전에 다수의 용기 속에 저장되어 사용 전에 경화를 억제할 수 있다. 당해 제형에서 임의의 추가의 성분은 가장 바람직한 용기 속에 위치한다.
전형적으로, 본 발명의 발한 억제제 화합물은 경화 전에 접착제 제형과 혼합한다. 혼합은 임의의 종래 기술로 수행될 수 있다. 예를 들면, 발한 억제제 염을 접착제에 첨가하고, 고전단 혼합 시스템과 블렌딩하여 염을 배출시킨다. 캐리어 용매의 경화 또는 증발시, 염이 접착제 매트릭스에 혼입된다.
이어서, 혼합된 조성물을 목적하는 위치에 도포시키거나, 대안으로는 본 발 명의 성분 재료를 혼합을 야기하는 방식으로 목적하는 위치에 도포시킬 수 있다. 이어서, 조성물을 경화시키고, 경화된 접착제를 형성한다. 대안으로는, 제형을 동물체(예: 사람 또는 기타 동물), 또는 인체 또는 동물체에 부착시키고자 하는 기재를 포함하지만, 이로써 제한되지는 않는 생물학적 표면에 도포시킨다.
본 발명의 제형을, 예를 들면, 피복, 러빙, 페인팅, 분무 또는 임의의 기타 종래의 박막 도포방법으로 기재, 예를 들면, 지지막, 방출 라이너 또는 의료 장치 표면에 도포시킬 수 있다. 이는 또한 동일 반응계내에서 경화 형태로 피부와 같은 생물학적 표면에 직접 도포시킬 수 있다.
위에서 주지한 바와 같이, 제형을 혼합하는 경우, 이는 경화되어 피막을 형성한다. 이는, 예를 들면, 실온에서 또는 승온에서 경화시킬 수 있다.
경우에 따라, 본 발명의 접착제 제형을 목적하는 기재에 피복시키고, 경화시킨 다음, 접착제 표면을, 예를 들면, 플라즈마 피복법, 전이 피복법 또는 분무 피복법으로 발한 억제제 화합물로 피복시킬 수 있다. 이러한 방식으로 수행되는 경우, 발한 억제제는 순수한 재료로서 도포시킬 수 있거나, 용매 캐리어에서 블렌딩되거나, 접착제 표면에 제2 층을 형성하는 제형의 일부가 될 수 있다.
최종 조성물은 점착성 겔(충전제 부재의 탄성체), 점착 표면을 갖는 보강 탄성체, 발포체 또는 세포 구조 또는 수지의 형태로 존재할 수 있다.
제형 및 본원에서 생성된 조성물은 일반적으로 다수의 생물학적 표면, 예를 들면, 구강, 경구, 비강, 귀 또는 시각 조직 등의 피부 또는 신체 기타 부분에 허용된다. 본 발명의 이점 중의 하나는 기타의 접착제가 떨어질 수 있는 경우, 수분 의 양을 감소시킴으로써 대부분의 표면에 대한 부착력을 유지시킨다는 점이다. 구체적으로, 발한 억제제가 접착 부위에 사람 또는 기타 동물의 신체의 발한을 억제하여 접착제의 접착력을 유지시킬 것이 요구된다.
생물학적 표면에 사용되는 경우, 본 발명의 조성물은 전통적이거나 신규한 개인 위생 발한 억제제 용도로서 또는 그러한 용도로 사용할 수 있다. 그러나, 또한, 이러한 조성물은 상처 드레싱, 화상 치료, 흉터 관리 장치, 외과용 드레이프 및 드레싱, 의료 테이프, 장루(ostomy), 요실금 장치, 전극, 모니터, 포 및 수포 방지 장치, 화장품 또는 의료 보철, 족병치료 장치, 및 예를 들면, 발한으로부터의 수분이 접착력을 감소시킬 것이 예상되는 경우, 기타 Rx 및 오버-더-카운터(over-the-counter) 헬스케어 및 의료 장치 용도와 같은 장치를 부착시키는 데 사용할 수 있다. 본 발명은 또한 사실상 수포 방지와 같은 수단인 장치, 냄새 방지 장치, 관절 안정화 장치, 및 가압성 궤양을 방지하는 장치를 부착시키는 데 사용할 수 있다. 본 발명의 조성물은 또한 레크리에이션 및, 예를 들면, 스포츠 테이프 및 보조기를 포함하는 스포츠 장비 및 악세서리, 보호 장비, 및 펄스 및 마스크를 포함하는 어패럴에서의 용도를 발견한다. 마지막으로, 무수 표면에 대한 접착력이 전형적으로 피부와의 보다 우수한 밀착을 야기하므로, 본 발명의 조성물이 발한 억제제를 함유하지 않는 유사한 접착제에 도달할 수 있는 것보다 우수한 접착력을 제공할 것으로 예상된다.
당해 조성물은 또한 붕대와 같이 피부에 위치하는 막 위에 형성될 수 있다. 접착제 막은 접착되는 기재에 형성될 수 있거나, 무흠의 피부 또는 손상된 피부에 형성될 수 있다.
생성된 막은 전형적으로 박막이고 점착성이 있다. 막은 흔히 20mil 이하(예: 0.1 내지 15mil)의 두께로 제조된다. 이러한 막은 겔 대 탄성체 대 수지로부터의 다수의 물리적 특성을 가질 수 있다.
다음 예는 본 발명의 바람직한 양태를 입증하기 위해 포함된다. 당해 분야의 숙련가에게는 다음 실시예에 기재된 기술이 본 발명의 실시에 있어서 잘 작용하도록 본 발명자가 발견한 기술을 나타내는 것으로 이해되어야 하며, 따라서 이를 실시하기 위한 바람직한 양태를 구성하는 것으로 생각될 수 있다. 그러나, 당해 분야의 숙련가는 본 발명의 설명에 비추어 기재되어 있는 특정 양태에서 수많은 변화가 이루어질 수 있으며, 본 발명의 취지 및 범주에서 벗어나지 않는 한 여전히 유사한 결과를 수득할 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 모든 퍼센트(%)는 중량%를 기준으로 한다.
당해 조성물은 발한 억제제 염을 표 1에 기재된 접착제에서 표 1에 기재되어 있는 농도로 혼합하여 제조할 수 있다. 모든 샘플을 베리아크 속도 조절기(Variac speed controller)가 구비되어 있는 해밀턴 비치 몰트 믹서(Hamilton Beach malt mixer)를 사용하여 단순히 블렌드함으로써 혼합한다.
다우 코닝R 7-9800 샘플의 경우, 7-9800 A : 7-9800 B의 1:1 비율로 함께 혼합하여 적합한 양의 발한 억제제 염을 혼합물에 블렌딩한다. 이어서, 혼합물을 캐스팅하고, 오븐 경화시켜 대략 8mil 두께의 막을 형성한다.
다우 코닝R BIO-PSA 7-4502(에틸 아세테이트 캐리어 용매 중의 60% 고형물 함량) 샘플의 경우, 용매화된 접착제를 적합한 양의 발한 억제제 염과 혼합하여 용매를 구동시킨 후 5% 또는 30% 염 농도를 제공한다. 용액을 대략 30mil의 두께로 캐스팅한다.
발한 억제제 | 농도 | 접착제 |
REACH 908 SUF* | 30% | 7-9800** 소프트 피부 접착제 |
REACH 908 SUF* | 5% | 7-9800** 소프트 피부 접착제 |
REACH 908 SUF* | 30% | 7-4502*** 용매를 탈휘발시킨 후 |
REACH 908 SUF* | 5% | 7-4502 *** 용매를 탈휘발시킨 후 |
*REACH 908 SUF는 레헤이스, 인코포레이티드(Reheis, Inc.)가 시판하는 알루미늄-지르코늄 테트라클로로하이드렉스 GLY 염이다.
** 7-9800은 백금 촉매의 존재하에 디메틸비닐실록시 말단화 디메틸 실록산, 트리메틸실록시 말단화 디메틸, 메틸 수소 실록산 및 수소 말단화 디메틸 실록산의 반응 생성물이다.
***7-4502는 용매 속에서 60중량% 고형물로 희석시킨 실리콘 수지와 하이드록실 말단화 디메틸실록산과의 반응 생성물이다.
7-9800은 염이 7-9800 매트릭스로 우수하게 혼입되었음을 나타낸다. 접착력 및 응집력은, 여전히 합리적이지만, 주관적인 접촉에 의해 결정되는 바와 같이 발한 억제제 염의 부재하에 유사하게 제조된 샘플보다는 덜 약하다.
7-4502 샘플은 또한 발한 억제제 염의 부재하에 조절함으로써 약간 감소된 점착성을 갖지만, 응집력은 여전히 매우 강하다. 둘 다 역시 주관적인 방법으로 결정된다.
Claims (14)
- 실리콘 함유 접착제 제형 1 내지 99.9중량% 및발한 억제제 화합물(antiperspirant compound) 0.1 내지 50중량%를 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 실리콘 함유 접착제 제형이 흡습성 충전제 또는 활성제를 추가로 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 실리콘 함유 접착제 제형이 규소 결합된 알케닐 그룹을 갖는 하나 이상의 폴리디오가노실록산, 규소 결합된 수소원자를 갖는 하나 이상의 하이드로실리콘 화합물, 및 Si-H 그룹과 Si-알케닐 그룹을 반응시키기 위한 촉매를 포함하는 조성물.
- 제3항에 있어서, 하이드록시-치환된 실록산 수지를 추가로 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 실리콘 함유 접착제 제형이 실란올 말단 작용기를 갖는 폴리디오가노실록산과 실란올 함유 실리콘 수지와의 축합 반응 생성물을 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 실리콘 함유 접착제 제형이 핫멜트 실리콘 감압성 접착제(hot-melt silicone pressure sensitive adhesive)를 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 발한 억제제가 알루미늄 함유 염, 지르코늄 함유 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
- 실리콘 함유 접착제 제형 1 내지 99.9중량%와 발한 억제제 화합물 0.1 내지 50중량%를 혼합하여 조성물을 형성하는 단계 및당해 조성물을 표면에 도포시켜 경화시키는 단계를 포함하는, 실리콘 함유 접착제 제형의 접착력 향상방법.
- 실리콘 함유 접착제 제형 1 내지 99.9중량%와 발한 억제제 화합물 0.1 내지 50중량%를 혼합하여 조성물을 형성하는 단계,당해 조성물을 의료 장치의 표면에 도포시키는 단계 및당해 조성물을 포함하는 의료 장치 표면을 피부에 위치시킴으로써 의료 장치를 피부에 부착시키는 단계를 포함하여, 의료 장치를 피부에 부착시키는 방법.
- 실리콘 함유 접착제 제형 1 내지 99.9중량%와 발한 억제제 화합물 0.1 내지 50중량%를 혼합하여 조성물을 형성하는 단계,당해 조성물을 피부에 도포시키는 단계 및의료 장치를 당해 조성물이 도포된 피부에 위치시키는 단계를 포함하여, 의료 장치를 피부에 부착시키는 방법.
- 제8항에 있어서, 표면이 사람 피부를 포함하는 방법.
- 실리콘 함유 접착제 제형을 기재 위에 도포시켜 경화시키는 단계 및발한 억제제 화합물을 경화된 접착제 제형의 표면에 도포시키는 단계를 포함하는, 실리콘 함유 접착제 제형의 접착력 향상방법.
- 제12항에 있어서, 기재가 피부이고, 의료 장치가, 발한 억제제 화합물이 도포된 경화된 접착제 제형에 위치하는, 실리콘 함유 접착제 제형의 접착력 향상방법.
- 제12항에 있어서, 기재가 의료 장치이고, 발한 억제제 화합물 및 경화된 접착제 제형을 갖는 의료 장치의 표면이 피부 위에 부착되는, 실리콘 함유 접착제 제형의 접착력 향상방법.
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