DE69900703T3

DE69900703T3 - Kosmetische Zusammensetzung enthaltend ein Polyorganosiloxan und ein Acrylterpolymer und Verwendung dieser Zusammensetzung zur Behandlung von Keratinmaterial

Info

Publication number: DE69900703T3
Application number: DE69900703T
Authority: DE
Inventors: Christine Dupuis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-06-15
Filing date: 1999-06-11
Publication date: 2005-11-10
Anticipated expiration: 2019-06-12
Also published as: ES2164484T5; HUP9901956A3; PL333736A1; CN1242982A; CZ210099A3; HU9901956D0; AU712031B1; KR100335257B1; JP2000007538A; AR019315A1; FR2779639A1; FR2779639B1; EP0966955B2; BR9902763A; DK0966955T4; DE69900703D1; PT966955E; KR20000006056A; EP0966955B1; US20020061284A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Zusammensetzungen, die mindestens ein Polyorganosiloxan im Kombination mit einem Acrylterpolymer enthalten, sowie die Verwendung dieser Zusammensetzungen zur Behandlung von Keratinsubstanzen.
Silicone sind kosmetische Produkte, die aufgrund ihrer Eigenschaften insbesondere in Formulierungen für das Haar besonders günstig sind, da sie die Keratinsubstanzen konditionieren, weich machen und entwirren.
Wenn bestimmte Silicone verwendet werden, wie beispielsweise in wäßrigen Medien unlösliche Silicone, ist es häufig erforderlich, sie in dickflüssige oder gelierte Träger einzuarbeiten, um sie in Suspension zu halten und stabile Zusammensetzungen herzustellen.
Es ist auch wichtig, nicht pastöse und nicht fettige Zusammensetzungen anzugeben, die sich auf der Haut und den Haaren gut verteilen.
Um dickflüssige oder gelierte Träger herzustellen, werden verdikkende und/oder gelierende Polymere eingesetzt. Es sind gelierende Polymere bekannt, die in ihrer Kette einen hydrophilen Bereich und einen hydrophoben Bereich aufweisen, der aus einer Fettkette besteht, beispielsweise das Produkt "PEMULEN TR1" von der Firma GOODRICH oder die Polymere "ACRYLSOL", die von der Firma ROHM & HAAS im Handel erhältlich sind. Das Polymer "PEMULEN TR1" führt zu Formulierungen mit pastöser Textur, die sich nicht gut verteilen lassen. Das Polymer "ACRYSOL" weist kein gutes Gelbildungsvermögen auf und führt zu trüben und instabilen Formulierungen.
Aus der Patentanmeludng EP-A-0 824 914 sind außerdem verdikkende Polymere oder Mittel, die die Rheologie verändern, bekannt, die in kosmetischen Zusammensetzungen verwendbar sind und die enthalten:

a) ein Acrylat- oder Methacrylatmonomer,
b) ein vinylsubstituiertes heterocyclisches Monomer, Methacrylamid, Alkylaminoalkyl(meth)acrylat oder Alkylaminoalkyl(meth)acrylamid, und gegebenenfalls
c) ein assoziatives Monomer, wobei es sich unter anderem um ein nichtionisches Urethan handeln kann, das bei der Umsetzung eines nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffes mit einer Hydroxygruppe mit einem monoethylenisch ungesättigten Monoisocyanat entsteht.

Die Anmelderin hat in überraschender Weise festgestellt, daß durch die Verwendung einer neuen Gruppe von verdickenden und/oder gelierenden Polymeren in Kombination mit Polyorganosiloxanen kosmetische Formulierungen hergestellt werden können, die bei einem relativ niedrigen pH-Wert eine zufriedenstellende Viskosität aufweisen, die stabil, nicht fettig und nicht pastös sind und sich auf der Haut und den Haaren gut verteilen lassen.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher kosmetische Zusammensetzungen, die in einem kosmetisch akzeptablen wäßrigen Träger min destens ein Polyorganosiloxan und ein Acrylterpolymer enthalten, das in der folgenden Beschreibung detaillierter definiert wird.
Mit diesem Polymer können insbesondere wäßrige oder wäßrig-organische Zusammensetzungen hergestellt werden, die kosmetisch akzeptable Lösungsmittel enthalten und die ausgespült werden oder nicht gespült werden, wobei es sich um leicht gelierte Produkte bis hin zu festen Sticks oder Stiften handeln kann.
Dieses Terpolymer ist vorteilhaft, da es in einem Elektrolytmedium stabil ist und ein sehr gutes Verdickungsvermögen bei einem pH-Wert von 5,5 ober darüber aufweist, wodurch eine hohe Viskosität eingestellt werden kann; außerdem können hierdurch hohe Alkoholkonzentrationen eingesetzt werden.
Durch das in Kombination mit mindestens einem Polyorganosiloxan verwendete Polymer können gelierte, nicht pastöse Produkte hergestellt werden, die sich leicht verteilen lassen, bei der Anwendung weich sind und bei der Aufbewahrung stabil bleiben.
Außerdem kann die Konditionierwirkung der Silicone auf das Haar verbessert werden, insbesondere bezüglich ihres Griffes, ihrer Weichheit und ihrer Kämmbarkeit.
Das erfindungsgemäß verwendete Acrylterpolymer ist in Basen löslich oder quellbar. Es ist dadurch gekennzeichnet, daß es enthält:

a) 20 bis 70 Gew.-% einer Carbonsäure mit α,β-monoethylenischer Doppelbindung;
b) mindestens 20 Gew.-% eines Monomers mit monoethylenischer Doppelbindung, das kein grenzflächenaktiver Stoff und von a) verschieden ist, und
c) 0,5 bis 60 Gew.-% eines nichtionischen Urethanmonomers, das durch Umsetzung eines nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffes mit einer Hydroxygruppe mit einem Monoisocyanat mit monoethylenischer Doppelbindung hergestellt werden kann.

Das Terpolymer enthält die Monomere a), b) und c) vorzugsweise in Mengenanteilen von 25 bis 55 Gew.-%, mindestens 30 Gew.-% bzw. mindestens 10 Gew.-%.
Die Carbonsäure mit α,β-monoethylenischer Doppelbindung a) kann insbesondere unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und Maleinsäure ausgewählt werden. Methacrylsäure wird bevorzugt. Ein hoher Anteil dieser Säure ist wesentlich, damit eine Polymerstruktur entsteht, die sich löst und durch Reaktion mit einer Base, wie beispielsweise Natriumhydroxid, Alkanolaminen, Aminomethylpropanol oder Aminomethylpropandiol eine verdickende Wirkung zeigt.
Das Terpolymer muß außerdem den oben angegebenen hohen Anteil des Monomers b) mit monoethylenischer Doppelbindung aufweisen, welches keine Tensideigenschaften hat. Bevorzugte Monomere sind Monomere, die in Wasser unlösliche Polymere ergeben, wenn sie homopolymerisiert werden; es handelt sich beispielsweise um C_1–4-Alkylacrylate oder C_1–4-Alkylmethacrylate, beispielsweise Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat oder die entsprechenden Methacrylate. Besonders bevorzugte Monomere sind Methylacrylat und Ethylacrylat. Weitere Monomere, die verwendet werden können, sind Styrol, Vinyltoluol, Vinylacetat, Acrylnitril und Vinylidenchlorid. Nicht reaktive Monomere werden bevorzugt, wobei in diesen Monomeren die Ethylengruppe unter den Polymerisationsbedingungen die einzige reaktive Gruppe ist. Unter bestimmten Umständen können jedoch auch Monomere verwendet werden, die Gruppen enthalten, welche unter der Einwirkung von Wärme reagieren, wie Hydroxyethylacrylat.
Die nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffe mit einer Hydroxygruppe, die zur Herstellung des nichtionischen Urethanmonomers c) verwendet werden, sind wohlbekannt; es handelt sich im allgemeinen um alkoxylierte hydrophobe Verbindungen, die Alkylenoxid-Einheiten enthalten, die den hydrophilen Bereich des Moleküls bilden. Die hydrophoben Bereiche bestehen im allgemeinen aus Resten eines aliphatischen Alkohols oder Alkylphenols, wobei eine Kohlenstoffkette mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen den hydrophoben Teils des grenzflächenaktiven Stoffes bildet.
Bevorzugte nichtionische grenzflächenaktive Stoffe mit einer Hydroxygruppe weisen die folgende Formel auf:
worin R ein C₆_₃₀-Alkylgruppe oder C₈_₃₀-Aralkylgruppe bedeutet, R' eine C₁_₄-Alkylgruppe ist, n ein Mittelwert von 5 bis 150 und m ein Mittelwert von 0 bis 50 ist, mit der Maßgabe, daß n mindestens so groß wie m ist und n + m = 5 – 150.
Von den bevorzugten C₆_₃₀-Alkylgruppen können die Gruppen Dodecyl und C_18–26-Alkyl angegeben werden. Von den Aralkylgruppen können insbesondere die Gruppen C_8–13-Alkylphenyl genannt werden. Die bevorzugte Gruppe R' ist die Methylgruppe.
Das zur Bildung des nichtionischen Urethanmonomers c) verwendete Monoisocyanat mit monoethylenischer Doppelbindung kann unter den unterschiedlichsten Verbindungen ausgewählt werden. Es können Verbindungen verwendet werden, die beliebige copolymerisierbare Doppelbindungen aufweisen, wie beispielsweise Acryl- oder Methacryl-Doppelbindungen. Es können auch Allyl-Doppelbindungen verwendet werden, die von Allylalkohol eingebracht werden. Das bevorzugte monoethylenische Monoisocyanat ist das α,α-Dimethyl-m-isopropenylbenzylisocyanat.
Das oben definierte Acrylterpolymer wird durch Copolymerisation der Komponenten a), b) und c) in wäßriger Emulsion hergestellt, wobei dieses Verfahren üblich und in der Patentanmeldung EP-A-0 173 109 beschrieben ist.
Von den Terpolymeren, die erfindungsgemäß verwendet werden können, können die Produkte der Umsetzung (Polymerisation in Emulsion) von Methacrylsäure als Komponente a), Ethylacrylat als Komponente b) und eines nichtionischen Urethanmakromers mit der folgenden Struktur als Komponenten c) angegeben werden:
worin p' im Bereich von 6 bis 150 liegt und vorzugsweise 30 bedeutet und R₂ eine C_8–13-Alkylgruppe ist, wie beispielsweise in Beispiel 3 der Patentanmeldung EP-A-0 173 109 beschrieben.
Das erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Acrylterpolymer wird ausgehend von Methacrylsäure als Komponente a), Methylacrylat als Komponente b) und einem nichtionischen Urethanmakromer mit der folgenden Struktur als Komponente c) hergestellt:
worin p im Bereich von 6 bis 150 liegt und R¹ eine Alkylgruppe mit 18 bis 26 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise eine geradkettige C_20–24-Alkylgruppe pflanzlicher Herkunft ist, beispielsweise die Gruppe Docosyl.
Das Acrylterpolymer liegt in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen in Konzentrationen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung und vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% vor.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten, gegebenenfalls modifizierten Polyorganosiloxane sind Öle, Gummis oder Harze von Polyorganosiloxanen, die unverändert oder in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln oder als Emulsionen oder Mikroemulsionen eingesetzt werden.
Von den erfindungsgemäß verwendeten Organosiloxanen können angegeben werden (wobei diese Aufzählung nicht einschränkend verstanden soll):
I. Flüchtige Silicone
Diese besitzen einen Siedepunkt im Bereich von 60 bis 260 °C. Sie werden unter den cyclischen Siliconen mit 3 bis 7 Siliciumatomen und vorzugsweise 4 bis 5 Siliciumatomen ausgewählt. Es handelt sich beispielsweise um Octamethylcyclotetrasiloxan, das unter der Bezeichnung "VOLATILE SILICONE 7207" von UNION CARBIDE oder "SILBIONE 70045 V2" von RHONE POULENC erhältlich ist, Decamethylcyclopentasiloxan, das unter der Bezeichnung "VOLATILE SILICONE 7158" von UNION CARBIDE oder "SILBIONE 70045 V5" von RHONE POULENC erhältlich ist, sowie deren Gemische.
Es können auch die Cyclocopolymere vom Typ Dimethylsiloxan/ Methylalkylsiloxan genannt werden, beispielsweise "SILICONE VOLATILE FZ 3109" von der Firma UNION CARBIDE, wobei es sich um ein Dimethylsiloxan/Methyloctylsiloxan-Cyclocopolymer handelt.
II. Nicht flüchtige Silicone
Sie umfassen hauptsächlich:

(i) Polyalkylsiloxane;
(ii) Polyarylsiloxane;
(iii) Polyalkylarylsiloxane;
(iv) Silicongummis;
(v) Siliconharze;
(vi) organomodifizierte Polyorganosiloxane;
(vii) Blockcopolymere, die als wiederkehrende Einheit einen geradkettigen Polysiloxan-Polyalkylen-Block enthalten;
(viii) gepfropfte Siliconpolymere mit einem nicht siliconhaltigen organischen Grundgerüst, die aus einer organischen Hauptkette bestehen, die aus organischen Monomeren gebildet wird, die kein Silicon enthalten, auf die im Inneren der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden mindestens ein Polysiloxanmakromer gepfropft ist;
(ix) gepfropfte Siliconpolymere mit Polysiloxangerüst, auf das nicht siliconhaltige organische Monomere gepfropft sind, die eine Polysiloxanhauptkette enthalten, auf die im Inneren der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem Kettenende mindestens ein organisches Monomer gepfropft ist, das kein Silicon enthält;
(x) oder deren Gemische.

Von den Polyalkylsiloxanen können hauptsächlich die geradkettigen Polydimethylsiloxane mit Trimethylsilyl-Endgruppen genannt werden, beispielsweise die Öle "SILBIONE" der Serie 70047 von RHONE POULENC, das Öl "47 V 500 000" von RHONE POULENC, verschiedene "VISCASIL"-Produkte von GENERAL ELECTRIC oder "MIRASIL" von RHONE POULENC, sowie geradkettige Polydimethylsiloxane mit Hydroxydimethylsilylendgruppen, beispielsweise Öle aus der Serie 48 V von RHONE POULENC, wobei diese Aufzählung nicht einschränkend verstanden werden soll.
Aus dieser Gruppe von Polyalkylsiloxanen können auch die Polyalkylsiloxane angegeben werden, die von der Firma GOLDSCHMIDT unter den Bezeichnungen "ABILWAX 9800" und "ABILWAX 9801" im Handel erhältlich sind, wobei es sich um Poly(C_1–20)-alkylsiloxane handelt.
Von den Polyalkylarylsiloxanen können die Polymethylphenylsiloxane, Polydimethylmethylphenylsiloxane und Polydimethyldiphenylsiloxane genannt werden, die geradkettig oder verzweigt vorliegen, beispielsweise:

– das Öl "RHODORSIL 763" von RHONE POULENC,
– die Öle "SILBIONE 70641 V 30 und 70641 V 200" von RHONE POULENC,
– das Produkt "DC 556 Cosmetic Grad Fluid" von DOW CORNING,
– die Silicone der Serien PK von BAYER, wie "PK 20",
– die Silicone der Serien PN, PH von BAYER, wie "PN 1000" und "PH 1000",
– verschiedene Öle der Serien SF von GENERAL ELECTRIC, wie beispielsweise SF 1250, SF 1265, SF 1154 und SF 1023.

Die erfindungsgemäßen Silicongummis sind Polydiorganosiloxane mit einem Molekulargewicht im Bereich von 200 000 bis 1 000 000, die einzeln oder im Gemisch in einem Lösungsmittel verwendet werden, das unter den flüchtigen Siliconen, Polydimethylsiloxanölen (PDMS), Polyphenylmethylsiloxanölen (PPMS), Isoparaffinen, Methylenchlorid, Pentan, Dodecan, Tridecan, Tetradecan oder deren Gemischen ausgewählt ist.
Es können beispielsweise die folgenden Verbindungen genannt werden:

– Polydimethylsiloxan,
– Poly[(dimethylsiloxan)/(methylvinylsiloxan)],
– Poly[(dimethylsiloxan)/(diphenylsiloxan)],
– Poly[(dimethylsiloxan)/(phenylmethylsiloxan)],
– Poly[(dimethylsiloxan)/(diphenylsiloxan)/(methylvinylsiloxan)].

Es können beispielsweise die folgenden Gemische genannt werden, wobei diese Aufzählung nicht einschränkend ist:

1) Gemische aus einem am Kettenende hydroxylierten Polydimethylsiloxan (nach CTFA-Nomenklatur DIMETHICONOL) und einem cyclischen Polydimethylsiloxan (nach CTFA-Nomenklatur CYCLOMETHICON), beispielsweise das Produkt "Q2 1401" von DOW CORNING;
2) Gemische, die ausgehend von einem Polydimethylsiloxangummi und einem cyclischen Silicon gebildet wurden, wie das Produkt "SF 1214 SILICONE FLUID" von GENERAL ELECTRIC, bei dem es sich um einen SE 30-Gummi mit MG 500 000 handelt, das in "SF 1202 SILICONE FLUID" (Decamethylcyclopentasiloxan) solubilisiert ist;
3) Gemische von zwei PDMS unterschiedlicher Viskosität, insbesondere eines PDMS-Gummis und eines PDMS-Öls, beispielsweise die Produkte "SF 1236" und "CF 1241" der Firma GENERAL ELECTRIC. Das Produkt "SF 1236" ist das Gemisch eines oben definierten Gummis SE 30 mit einer Viskosität von 20 m²/s und eines Öls SF 96 mit einer Viskosität von 5·10^–5 m²/s (15 % SE 30-Gummi und 85 % SF 96-Öl). Das Produkt "CF 1241" ist das Gemisch eines Gummis SE 30 (33 %) und eines PDMS (67 %) mit einer Viskosität von 10^–3 m²/s.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Polyorganopolysiloxanharze sind vorzugsweise vernetzte Siloxansysteme, die die folgenden Einheiten enthalten:
R₂SiO_2/2, RSiO₃ _/2 und SiO₄/₂, worin R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet. Von diesen Produkten werden die Produkte besonders bevorzugt, worin R eine niedere Alkylgruppe oder Phenyl bedeutet.
Von diesen Harzen können das unter der Bezeichnung "DOW CORNING 593" im Handel befindliche Produkt oder die Produkte angegeben werden, die unter der Bezeichnung "SILICONE FLUID SS 4230" und "SS 4267" von GENERAL ELECTRIC erhältlich sind, wobei es sich um Dimethyl/Trimethylpolysiloxane handelt.
Die erfindungsgemäßen organomodifizierten Silicone sind Silicone wie die oben definierten Silicone, die in ihrer allgemeinen Struktur eine oder mehrere organofunktionellen Gruppen enthalten, die direkt oder über eine Kohlenwasserstoffgruppe an die Siloxankette gebunden sind.
Es können beispielsweise Silicone angegeben werden, die enthalten:

a) Polyethylenoxy- und/oder Polypropylenoxygruppen, die gegebenenfalls Alkylgruppen enthalten, wie: – das als Dimethiconcopolyol bezeichnete Produkt, das von der Firma DOW CORNING unter der Bezeichnung "DC 1248" erhältlich ist, und das Alkyl(C₁₂)-methiconcopolyol, das von der Firma DOW CORNING unter der Bezeichnung "Q2 5200" erhältlich ist, – die Öle "SILWET" L 722, L 7500, L 77 und L 711 von der Firma UNION CARBIDE, – das Gemisch von Dimethiconcopolyol und Cyclomethicon, beispielsweise das unter der Bezeichnung "Q2-3225C" von DOW CORNING erhältliche Produkt, – das Produkt "MIRASIL DMCO" von der Firma RHONE POULENC.
b) (Per)fluorierte Gruppen, wie Trifluoralkylgruppen, beispielsweise die unter den Bezeichnungen "FF.150 Fluorosilicone Fluid" von GENERAL ELECTRIC im Handel befindlichen Produkte oder die Produkte "X-22-819", "X-22-820", "X-22-821", "X-22-822" oder "FL 100" von SHIN ETSU.
c) Hydroxyacylaminogruppen, beispielsweise die in der europäischen Patentanmeldung EP-A-O 342 834 beschriebenen Produkte, insbesondere das von DOW CORNING unter der Bezeichnung "Q2-8413" erhältliche Silicon;
d) Thiolgruppen, wie die Silicone "X 2-8360" von DOW CORNING oder "GP 72A" und "GP 71" von GENESEE;
e) substituierte oder unsubstituierte aminierte Gruppen, wie "GP4 SILICONE FLUID" von GENESEE, "GP 7100" von GENESEE, "Q2 8220" von DOW CORNING, "AFL 40" von UNION CARBIDE oder das nach CTFA-Nomenklatur als "AMODIMETHICON" bezeichnete Silicon;
f) Carboxylatgruppen, wie die in dem europäischen Patent EP 186 507 von CHISSO CORPORATION beschriebenen Produkte;
g) hydroxylierte Gruppen, wie die Polyorganosiloxane mit Hydroxyalkylgruppe, die in der Patentanmeldung FR-A-2 589 476 beschrieben sind, insbesondere Polyorganosiloxane mit γ-Hydroxypropylgruppe;
h) alkoxylierte Gruppen, die mindestens 12 Kohlenstoffatome aufweisen, wie das Produkt "SILICONE COPOLYMER F 755" von SWS SILICONES und die Produkte "ABILWAX 2428", "ABILWAX 2434" und "ABILWAX 2440" von der Firma GOLDSCHMIDT;
i) Acyloxyalkylgruppen, die mindestens 12 Kohlenstoffatome aufweisen, beispielsweise die in der Patentanmeldung FR-A-2 641 185 beschriebenen Polyorganosiloxane und insbesondere die Polyorganosiloxane mit Stearoyloxypropylgruppe;
j) quartäre Ammoniumgruppen, beispielsweise die Produkte "X2 81 08" und "X2 81 09" und das Produkt "ABIL K 3270" von der Firma GOLDSCHMIDT;
k) amphotere Gruppen oder Betaingruppen, beispielsweise das unter der Bezeichnung "ABIL B 9950" von GOLDSCHMIDT erhältliche Produkt;
l) Bisulfitgruppen, beispielsweise die von der Firma GOLDSCHMIDT unter den Bezeichnungen "ABIL S 201" und "ABIL S 255" im Handel erhältlichen Produkte.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Blockcopolymere, die als wiederkehrende Einheit einen geradkettigen Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Block enthalten, weisen vorzugsweise die folgende allgemeine Formel auf: ([Y(R₂SiO)_aR'₂SiYO][C_nH_2nO)_b])_c (v),worin bedeuten:

– R und R', die identisch oder voneinander verschieden sind, eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die keine aliphatische Doppelbindung aufweist,
– n eine ganze Zahl von 2 bis 4,
– a 5 oder eine ganze Zahl über 5 und vorzugsweise im Bereich von 5 bis 200 und noch bevorzugter 5 bis 100,
– b 4 oder eine ganze Zahl über 4 und vorzugsweise im Bereich von 4 bis 200 und insbesondere 5 bis 100,
– c 4 oder eine ganze Zahl über 4 und vorzugsweise im Bereich von 4 bis 1000 und insbesondere 5 bis 300,
– Y eine zweiwertige organische Gruppe, die über eine Kohlenstoff-Siliciumbindung an das angrenzende Siliciumatom und über ein Sauerstoffatom an einen Polyoxyalkylenblock gebunden ist,
– wobei das mittlere Molekulargewicht jedes Siloxanblocks im Bereich von 400 bis 10 000 und jedes Polyoxyalkylenblocks im Bereich von 300 bis 10 000 liegt,
– die Siloxanblöcke 10 bis 95 Gew.-% des Blockcopolymers ausmachen,
– und das mittlere Molekulargewicht des Blockcopolymers mindestens 3000 beträgt und vorzugsweise im Bereich von 5000 bis 1 000 000 und noch bevorzugter 10 000 bis 200 000 liegt.

R und R' sind vorzugsweise unter den Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl und Dodecyl, Arylgruppen, wie Phenyl und Naphthyl, Aralkylgruppen, wie Benzyl und Phenylethyl, und den Gruppen Tolyl, Xylyl und Cyclohexyl ausgewählt.
Y bedeutet vorzugsweise -R''-, -R''-CO-, -R''-NHCO-, -R''-NH-CO-NH-R''-NHCO oder -R''-OCONH-R''-NHCO-, worin R" eine zweiwertige Alkylengruppe, wie beispielsweise Ethylen, Propylen oder Butylen, und R''' eine zweiwertige Alkylengruppe oder eine zweiwertige Arylengruppe, wie -C₆H₄-, -C₆H₄C₆H₄-, -C₆H₄-CH₂-C₆H₄-, -C₆H₄-C(CH₃)₂-C₆H₄-, bedeuten.
Noch bevorzugter ist Y eine zweiwertige Alkylengruppe und insbesondere die Gruppe -CH₂-CH₂-CH₂- oder die Gruppe -C₄H₈-.
Die Herstellung der im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Blockcopolymere ist in der europäischen Patentanmeldung EP 0 492 657 A1 beschrieben.
Die erfindungsgemäß bevorzugten geradkettigen Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymere sind unter den Verbindungen der folgenden Formel ausgewählt: [C₄H₈O(C_nH_2nO)_b(C_mH_2mO)_d-C₄H₈-SiMe₂(OSiMe₂)_aS₁Me₂]_c (VI),worin Me Methyl bedeutet, n und m ganze Zahlen von 2 bis 4 bedeuten, a eine ganze Zahl von mindestens 4 und vorzugsweise im Bereich von 5 bis 200 ist, b und d 0 bedeuten oder ganze Zahlen über 0 und vorzugsweise im Bereich von 4 bis 200, b + d mindestens 4 ist und vorzugsweise im Bereich von 4 bis 200 liegt, und c 4 oder eine ganze Zahl über 4 und vorzugsweise im Bereich von 4 bis 1000 ist.
Von diesen Copolymeren werden insbesondere die Polymere verwendet, die eine wiederkehrende Einheit der folgenden Formel enthalten: [-(SiMe₂O)_xSiMe₂-C₄H₈O-(C₂H₄O)_y-(C₃H₆O)_z-C₄H₈-] (VII),worin x eine Zahl von 5 bis 15, y eine Zahl von 15 bis 30 und z eine Zahl von 20 bis 40 bedeutet (wobei die Grenzen eingeschlossen sind).
Von diesen Polymeren werden insbesondere die Polymere mit einem Gewichtsverhältnis Siloxan/Polyoxyalkylen von etwa 20 und einem Gewichtsverhältnis Polyoxyethylen/Polyoxypropylen von etwa 65/35 verwendet.
Es können auch Polymere ausgewählt werden, deren wiederkehrende Einheit die Formel (VI) aufweist und deren Gewichtsverhältnis Siloxan/Polyoxyalkylen etwa 75 und deren Gewichtsverhältnis Polyoxyethylen/Polyoxypropylen etwa 50/50 beträgt, Polymere mit einem Gewichtsverhältnis Siloxan/Polyoxyalkylen von etwa 35 und einem Gewichtsverhältnis Polyoxyethylen/Polyoxypropylen von etwa 100/0 und Polymere mit einem Gewichtsverhältnis Siloxan/ Polyoxyalkylen von etwa 30 und einem Gewichtsverhältnis Polyoxyethylen/Polyoxypropylen von etwa 0/ 100.
Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung ist das Blockcopolymer unter den folgenden Copolymeren ausgewählt: [[(CH₃)₂SiO]₄₁(CH₃)₂SiCH₂CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₁₈-(C₃H₆O)₃₃CH₂CH(CH₃)CH₂]_16-1 [[(CH₃)₂SiO]₃₁(CH₃)₂SiCH₂CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₂₀-(C₃H₆O)₂₉CH₂CH(CH₃)CH₂]_13-3 [[(CH₃)₂SiO]₉(CH₃)₂SiCH₂CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₂₀-(C₃H₆O)₂₉CH₂CH(CH₃)CH₂]_26-3 [[(CH₃)₂SiO]₁₆(CH₃)₂SiCH₂CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₁₈-(C₃H₆O)₂₀CH₂CH(CH₃)CH₂]_21-5 [[(CH₃)₂SiO]₉(CH₃)₂SiCH₂CH(CH₃)CH₂-O(C₂H₄O)₅-CH₂CH(CH₃)CH₂]_4-8
Die Polymere mit einem nicht siliconhaltigen organischen Grundgerüst, das mit polysiloxanhaltigen Monomeren gepfropft ist, sind gemäß der Erfindung vorzugsweise unter den Polymeren ausgewählt, die in den Patenten US-4 963 935, US-4 728 571 und US-4 972 037 und den Patentanmeldungen EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 und WO 95/00578 beschrieben sind. Es handelt sich um Copolymere, die durch radikalische Polymerisation ausgehend von Monomeren mit ethylenischer Doppelbindung und Siliconmakromeren mit Vinylendgruppen hergestellt sind, oder Copolymere, die durch Umsetzung eines Polyolefins mit funktionalisierten Gruppen und eines Polysiloxanmakromers hergestellt sind, das eine Endgruppe aufweist, die mit den funktionalisierten Gruppen reagiert.
Beispiele von Polymeren mit Polysiloxangrundgerüst, auf das organische nicht siliconhaltige Monomere gepfropft sind, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sowie ihre speziellen Herstellungsverfahren sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0 582 152, WO 93/23009 und WO 95/03776 beschrieben.
Polyorganosiloxane, die erfindungsgemäß bevorzugt verwendet werden, sind die nicht flüchtigen Polyorganopolysiloxane.
Die Polyorganosiloxane werden in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengenanteilen von 0,01 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, verwendet.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten ein kosmetisch akzeptables wäßriges Medium. Sie weisen einen pH-Wert auf, der im Bereich von 3,5 bis 11 und vorzugsweise 5,5 bis 11 und noch bevorzugter 5,5 bis 8,5 liegen kann.
Das kosmetisch akzeptable Medium der erfindungsgemäßen Zusammensetzung besteht insbesondere aus Wasser und gegebenenfalls kosmetisch akzeptablen organischen Lösungsmitteln.
Die organischen Lösungsmittel können 0,5 bis 90 % des Gesamtgewicht der Zusammensetzung ausmachen. Sie können unter den hydrophilen organischen Lösungsmitteln, lipophilen organischen Lösungsmitteln, amphiphilen Lösungsmitteln oder deren Gemischen ausgewählt werden.
Von den hydrophilen organischen Lösungsmitteln können beispielsweise die geradkettigen oder verzweigten niederen Monoalkohole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, die Polyethylenglykole mit 6 bis 80 Ethylenoxideinheiten und die Polyole angegeben werden.
Von den amphiphilen organischen Lösungsmitteln können die Derivate von Polypropylenglykol (PPG), wie beispielsweise die Ester von Polypropylenglykol und einer Fettsäure, wie PPG-36-oleat, oder die Ether von PPG und Fettalkoholen angegeben werden, beispielsweise PPG-23-oleylether.
Von den lipophilen organischen Lösungsmitteln können beispielsweise die Fettsäureester angegeben werden, wie Diisopropyladipat, Dioctyladipat, die Alkylbenzoate und Dioctylmalat.
Es kann eine Fettphase in das Medium der Zusammensetzungen eingearbeitet werden, um die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen angenehmer in der Verwendung zu machen (weicher bei der Anwendung, nährender und weicher machend).
Die Fettphase kann bis zu 50 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Die Fettphase kann ein Öl oder ein Wachs oder deren Gemische enthalten; sie kann auch Fettsäuren, Fettalkohole und Fettsäureester umfassen. Die Öle können unter den tierischen Ölen, pflanzlichen Ölen, Mineralölen oder synthetischen Ölen und insbesondere Vaselineöl, Paraffinöl, Isoparaffinen, Poly-α-olefinen, fluorierten Ölen und perfluorierten Ölen ausgewählt werden. In gleicher Weise können die Wachse unter den tierischen Wachsen, fossilen Wachsen, pflanzlichen Wachsen, mineralischen Wachsen oder synthetischen Wachsen ausgewählt werden, die an sich bekannt sind.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in der Kosmetik übliche Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise weitere herkömmliche Gelbildner und/ oder Verdickungsmittel; Emulgatoren; grenzflächenaktive Stoffe; Hydratisierungsmittel; Emollentien; Sonnenschutzfilter; hydrophile oder lipophile Wirkstoffe wie Ceramide; Mittel gegen freie Radikale; Maskierungsmittel; Antioxidantien; Konservierungsmittel; Alkalisierungsmittel oder Ansäuerungsmittel; Parfums; Füllstoffe; Farbmittel und Reduktionsmittel. Die Mengen der verschiedenen Zusatzstoffe sind so, wie sie herkömmlich auf den jeweiligen Gebieten eingesetzt werden.
Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende(n) Verbindung(en), die in die erfindungsgemäße Zusammensetzung eingearbeitet werden sollen, so auswählen, daß die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verbundenen vorteilhaften Ei genschaften durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder im wesentlichen nicht verändert werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in beliebigen für eine topische Anwendung geeigneten Formen vorliegen, insbesondere in Form von Lösungen vom Typ Lotion, in Form von wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Gelen, in Form von Vesikeldispersion und in Form von einfachen oder komplexen Emulsionen (O/W, W/O, O/W/O oder W/O/W); sie können von flüssiger, halbflüssiger oder fester Konsistenz sein, wie Milche, Cremes, Gele, Gelcremes, Pasten und Stifte, und gegebenenfalls als Aerosol konfektioniert sein und in Form von Schaum oder Spray vorliegen. Die Zusammensetzungen werden nach herkömmlichen Verfahren hergestellt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Produkte für das Haar eingesetzt werden, die ausgespült werden oder im Haar verbleiben, insbesondere zum Waschen, Färben, Pflegen, Konditionieren und Entkräuseln oder für den Halt der Frisur oder die Formgebung, die dauerhaft oder vorübergehend sein kann.
Sie können Produkte für die Frisur darstellen, wie beispielsweise Lotionen für Wasserwellen, Lotionen zum Fönen, Zusammensetzungen zur Fixierung und zum Frisieren. Die Lotionen können in unterschiedlichen Formen konfektioniert sein, insbesondere in Zerstäubern, Pumpflakons oder Aerosolbehältern, damit die Zusammensetzung in zerstäubter Form oder in Form von Schaum aufgebracht werden kann. Diese Verpackungsarten sind beispielsweise günstig, wenn ein Spray oder ein Schaum zur Fixierung oder zu Behandlung der Haare hergestellt werden soll.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch Haarwaschmittel und Zusammensetzungen darstellen, die ausgespült werden oder im Haar verbleiben und vor oder nach einer Haarwäsche, Färbung, Entfärbung, dauerhaften Verformung oder Entkräuselung aufgebracht werden sollen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch als Produkte zur Pflege oder Hygiene eingesetzt werden, beispielsweise als Cremes zum Schutz, zur Behandlung oder zur Pflege des Gesichts, für die Hände oder den Körper, Körpermilche zum Schutz oder zur Pflege und Lotionen, Gele oder Schäume zur Pflege oder zur Reinigung der Haut.
Die Zusammensetzungen können auch als Sonnenschutzmittel verwendet werden.
Die Zusammensetzungen können ferner als feste Präparate vorliegen und Seifen oder Reinigungsseifen darstellen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können außerdem als Produkte zur Pflege im Mund-Zahnbereich eingesetzt werden, wie beispielsweise Zahnpasten und Mundspülungen.
Bei den Zusammensetzungen kann es sich ferner um Produkte zum Schminken handeln, beispielsweise Cremes für das Gesicht, Make up, Mascara, Eyeliner, Lippenstift und Nagellack.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur nicht therapeutischen kosmetischen Behandlung der Haut, der Kopfhaut, der Haare, der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel oder der Schleimhäute, das dadurch gekennzeichnet ist, daß auf den Keratinträger eine oben definierte Zusammensetzung nach für diese Zusammensetzung üblichen Aufbringungsverfahren aufgetragen wird, beispielsweise Auftragen von Cremes, Gelen, Seren, Lotionen und Milchen auf die Haut, die Kopfhaut oder die Schleimhäute.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken. BEISPIEL 1: Haarwaschmittel

– Natriumlaurylethersulfat mit 2,2 mol Ethylenoxid	17 g Ws
– Cocoylbetain	2,8 g Ws
– Terpolymer Methacrylsäure/Methylacrylat/Urethan, das von Dimethyl-meta-isopropenyl-benzylisocyanat und ethoxyliertem Behenylalkohol (40 EO) abgeleitet ist, in wäßriger Dispersion von 25 %	1 g Ws
– Polydimethylsiloxan mit einem Molekulargewicht von 250 000 und einer Viskosität von 0,5 m²/s, unter der Bezeichnung "MIRASIL DM 500.000" von RHONE POULENC erhältlich	2,5 g
– Wasser	ad. 100 g

pH auf 6,5 eingestellt (NaOH). Ws bedeutet "Wirkstoff".

Das Haarwaschmittel liegt nach einwöchiger Aufbewahrung bei Raumtemperatur als stabile und dickflüssige Flüssigkeit vor. Es weist gute Schaumeigenschaften auf; nach der Haarwäsche sind die Haare weich. VERGLEICHSBEISPIEL 2: Haarwaschmittel

– Natriumlaurylethersulfat mit 2,2 mol Ethylenoxid	17 g Ws
– Cocoylbetain	2,8 g Ws
– polyethoxyliertes Polyurethan mit Alkylendgruppe in Lösung von 35 % in einem Gemisch von Propylenglykol/Wasser (60/40) ("ACRYSOL 44" von der Firma ROHM & HAAS)	1 g Ws
– Polydimethylsiloxan mit einem Molekulargewicht von 250 000 und einer Viskosität von 0,5 m²/s, unter der Bezeichnung "MIRASIL DM 500.000" von RHONE POULENC erhältlich	2,5 g
– Wasser	ad. 100 g

pH auf 6,5 eingestellt (NaOH).

Das Haarwaschmittel liegt als instabile trübe dickflüssige Flüssigkeit vor, die sich nach einer Woche bei Raumtemperatur absetzt. BEISPIEL 3: Haarpflege in Gelform, die nicht ausgespült wird

– Terpolymer Methacrylsäure/Methylacrylat/Urethan, das von Dimethyl-meta-isopropenyl-benzylisocyanat und ethoxyliertem Behenylalkoho (40 EO) abgeleitet ist, in wäßriger Dispersion von 25 %	1 g Ws
– Polydimethylsiloxan mit einem Molekulargewicht von 250 000 und einer Viskosität von 0,5 m²/s, unter der Bezeichnung "MIRASIL DM 500.000" von RHONE POULENC erhältlich	1 g
– 2-Amino-2-methyl-1-propanol (AMP)	q.s. pH 7,5
– Parfum, Konservierungsmittel, Farbmittel,	q.s.
– entmineralisiertes Wasser	ad. 100 g

Man erhält ein stabiles, dickflüssiges und nicht pastöses Gel, das sich gut auf den Haaren verteilt. Durch das Gel fühlen sich die Haare weich an und sie lassen sich gut auskämmen; das Gel weist gute Fixiereigenschaften auf.
Wenn das obengenannten Terpolymer durch das Polyurethan "ACRYSOL 44", das in Vergleichsbeispiel 2 verwendet wird, ersetzt wird, erhält man eine nicht gelierte, dickflüssige Flüssigkeit, die trüb und instabil ist.

Wenn das Terpolymer durch das Copolymer von Acrylsäure und C₁₀/C₃₀-Alkylacrylat "PEMULEN TR1" von GOODRICH ersetzt wird, erhält man ein pastöses Gel, das sich nicht sehr gut verteilt und dem Haar bezüglich der Weichheit und Kämmbarkeit nur mittelmäßige Eigenschaften verleiht. BEISPIEL 4: Haarpflege in Gelform, die nicht ausgespült wird

– Terpolymer Methacrylsäure/Methylacrylat/Urethan, das von Dimethyl-meta-isopropenyl-benzylisocyanat und ethoxyliertem Behenylalkohol (40 EO) abgeleitet ist, in wäßriger Dispersion von 25 %	1 g Ws
– Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 5·10^–5 m²/s, unter der Bezeichnung "MIRASIL DM 50" von RHONE POULENC erhältlich	1 g
– 2-Amino-2-methyl-1-propanol (AMP)	q.s. pH 7,5
– Parfum, Konservierungsmittel, Farbmittel,	qs
– entmineralisiertes Wasser	ad. 100 g

Man erhält ein stabiles, dickflüssiges und nicht pastöses Gel, das sich gut auf dem Haar verteilt. Durch das Gel fühlen sich die Haare weich an und lassen sich einfach auskämmen; das Gel weist gute Fixiereigenschaften auf.
Wenn das obengenannten Terpolymer durch das Polyurethan "ACRYLSOL 44" ersetzt wird, das in Vergleichsbeispiel 2 verwendet wird, erhält man eine dickflüssige, nicht gelierte Flüssigkeit, die trübe und instabil ist.

Wenn das Terpolymer durch das vernetzte Copolymer Acrylsäure/C₁₀/C₃₀-Alkylacrylat "PEMULEN TR1" von GOODRICH ersetzt wird, erhält man ein pastöses Gel, das sich nicht sehr gut verteilt und den Haaren bezüglich der Weichheit nur mittelmäßige Eigenschaften verleiht; es weist außerdem schlechte Fixiereigenschaften auf. BEISPIEL 5: Haarpflege in Gelform, die nicht ausgespült wird

– Terpolymer Methacrylsäure/Methylacrylat/Urethan, das von Dimethyl-meta-isopropenyl-benzylisocyanat und ethoxyliertem Behenylalkohol (40 EO) abgeleitet ist, in wäßriger Dispersion von 25 %	1 g Ws
– ethoxyliertes und propoxyliertes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 1,5 ± 0,2·10^–3 m²/s, unter der Bezeichnung "MIRASIL DMCO" von RHONE POULENC erhältlich	1 g
– 2-Amino-2-methyl-1-propanol (AMP)	q.s. pH 7,5
– Parfum, Konservierungsmittel, Farbmittel,	qs
– entmineralisiertes Wasser	ad. 100 g

Man erhält ein stabiles, dickflüssiges und nicht pastöses Gel, das sich gut auf den Haaren verteilt. Durch das Gel fühlen sich die Haare weich an und lassen sich leicht auskämmen; das Gel weist gute Fixiereigenschaften auf.
Wenn das obengenannte Terpolymer durch das Polyurethan "ACRYSOL 44" ersetzt wird, das in Vergleichsbeispiel 2 verwendet wird, erhält man eine dickflüssige, nicht gelierte, trübe und instabile Flüssigkeit.

Wenn das Terpolymer durch das vernetzte Copolymer Acrylsäure/C₁₀/C₃₀-Alkylacrylat "PEMULEN TR1" von GOODRICH ersetzt wird, erhält man ein pastöses Gel, das sich nicht sehr gut verteilt und den Haaren bezüglich der Weichheit und Kämmbarkeit mittelmäßige Ei genschaften verleiht; es weist ferner schlechte Fixiereigenschaften auf. BEISPIEL 6: Gelcreme mit hohem Sonnenschutzfaktor

– 4-tert.-Butyl-4-methoxydibenzoylmethan ("PARSOL 1789" von der Firma ROCHE)	2 g
– Benzol-1,4-di(3-methyliden-10-camphersulfonsäure) in wäßriger Lösung von 33 %	1,5 g
– 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat ("UVINUL N 539" von der Firma BASF)	10 g
– Terpolymer Methacrylsäure/Methylacrylat/Urethan, das von Dimethyl-meta-isopropenyl-benzylisocyanat und ethoxyliertem Behenylalkohol (40 EO) abgeleitet ist, in wäßriger Dispersion von 25%	3g Ws
– ethoxyliertes und propoxyliertes Polydimethyl/methylsiloxan, 10 % in D4/D5	1 g Ws
– Cyclohexadimethylsiloxan	5 g
– Isohexadecan	10 g
– Stearat des Oligomers von 12-Hydroxystearinsäure	0,5 g
– Hydratisierungsmittel	8 g
– Maskierungsmittel	q.s.
– Triethanolamin	q. s. pH 7
– sterilisiertes entmineralisiertes Wasser	ad. 100 g

Man erhält eine stabile Gelcreme, die homogen ist und sich gut auf der Haut verteilt.

Claims

Kosmetische Zusammensetzung zur Behandlung von Keratinsubstanzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens ein Polyorganosiloxan und ein Acrylterpolymer enthält, welches aufweist: a) 20 bis 70 Gew.-% einer Carbonsäure mit α,β-monoethylenischer Doppelbindung, b) mindestens 20 Gew.-% eines Monomers mit monoethylenischer Doppelbindung, das kein grenzflächenaktiver Stoff und von a) verschieden ist, und c) 0,5 bis 60 Gew.-% eines nichtionischen Urethanmonomers, das durch Umsetzung eines nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffes mit einer Hydroxygruppe mit einem Monoisocyanat mit monoethylenischer Doppelbindung hergestellt werden kann.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure mit α,β-monoethylenischer Doppelbindung a) unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und Maleinsäure ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure mit α,β-monoethylenischer Doppelbindung a) die Methacrylsäure ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer mit monoethylenischer Doppelbindung b), das kein grenzflächenaktiver Stoff ist, unter den C_1–4-Alkylacrylaten und C_1–4-Alkylmethacrylaten, Styrol, Vinyltoluol, Vinylacetat, Acrylnitril und Vinylidenchlorid ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer mit monoethylenischer Doppelbindung, das kein grenzflächenaktiver Stoff ist, das Methylacrylat oder Ethylacrylat ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der nichtionische grenzflächenaktive Stoff mit einer Hydroxygruppe, der zur Herstellung des nichtionischen Urethanmonomers c) verwendet werden kann, die folgende Formel aufweist:
worin R eine C_6–30-Alkylgruppe oder C_8–30-Aralkylgruppe bedeutet, R' eine C_1–4-Alkylgruppe ist, n einen Mittelwert von 5 bis 150 und m einen Mittelwert von 0 bis 50 bedeutet, mit der Maßgabe, daß n mindestens so groß wie m ist und n + m = 5 – 150.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß R unter den Gruppen Dodecyl, C_18–26-Alkyl und C_8–13-Alkylphenyl ausgewählt ist, m = 0 und n einen Mittelwert von etwa 5 bis 150 bedeutet.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Monoisocyanat mit monoethylenischer Doppelbindung, das zur Bildung des nichtionischen Urethanmonomers c) verwendet werden kann, das α,α-Dimethyl-m-isopropylbenzylisocyanat ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylterpolymer in wäßriger Dispersion ausgehend von Methacrylsäure als Komponente a), Methylacrylat als Komponente b) und einem nichtionischen Urethanmakromer der folgenden Formel als Komponente c):
worin p im Bereich von 6 bis 150 liegt und R¹ eine C_18–26-Alkylgruppe bedeutet, hergestellt werden kann.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylterpolymer in Konzentrationen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyorganosiloxane unter den cyclischen flüchtigen Siliconen mit 3 bis 7 Siliciumatomen und einem Siedepunkt von 60 bis 260 °C ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyorganosiloxane nicht flüchtige Silicone sind, die ausgewählt sind unter: (i) Polyalkylsiloxanen; (ii) Polyarylsiloxanen; (iii) Polyalkylarylsiloxanen; (iv) Silicongummis; (v) Siliconharzen; (vi) organomodifizierten Polyorganosiloxanen, die in ihrer allgemeinen Struktur eine oder mehrere direkt an die Siloxangruppe gebundene oder über eine Kohlenwasserstoffgruppe an die Siloxangruppe gebundene organofunktionelle Gruppen aufweisen; (vii) Blockcopolymere, die als wiederkehrende Einheit einen geraden Polysiloxan-Polyalkylen-Block enthalten; (viii) gepfropfte Siliconpolymere mit einem nicht siliconhaltigen organischen Grundgerüst, die aus einer organischen Hauptkette bestehen, die aus organischen Monomeren gebildete wird, die kein Silicon enthalten, auf die im Inneren der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden mindestens ein Polysiloxanmakromer gepfropft ist; (ix) gepfropften Siliconpolymeren mit Polysiloxangrundgerüst, das mit nicht siliconhaltigen organischen Monomeren ge pfropft ist, die eine Polysiloxanhauptkette enthalten, auf die im Inneren der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden mindestens ein organisches Makromer gepfropft ist, das kein Silicon enthält; (x) oder deren Gemischen.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyalkylsiloxane ausgewählt sind unter: – geradkettigen Polydimethylsiloxanen mit Trimethylsilylendgruppen und – geradkettigen Polydimethylsiloxanen mit Hydroxydimethylsilylendgruppen.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Silicongummis Polydiorganosiloxane mit einem Molekulargewicht von 200 000 bis 1 000 000 sind, die einzeln oder im Gemisch in einem Lösungsmittel verwendet werden, das unter den flüchtigen Siliconen, Polydimethylsiloxanölen (PDMS), Polyphenylmethylsiloxanölen (PPMS), Isoparaffinen, Methylenchlorid, Pentan, Dodecan, Tridecan und Tetradecan oder deren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Silicongummis unter den folgenden Verbindungen ausgewählt sind: – Polydimethylsiloxan, – Poly[(dimethylsiloxan)/(methylvinylsiloxan)], – Poly[(dimethylsiloxan)/(diphenylsiloxan)], – Poly[(dimethylsiloxan)/(phenylmethylsiloxan)], – Poly[(dimethylsiloxan)/(diphenylsiloxan)/(methylvinylsiloxan)].
Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Silicongummis ausgewählt sind unter: a) Gemischen eines Polydimethylsiloxans, das am Kettenende hydroxyliert ist, und eines cyclischen Dimethylsiloxans; b) Gemischen eines Polydimethylsiloxangummis und eines cyclischen Silicons; c) Gemischen von zwei Polydimethylsiloxanen unterschiedlicher Viskosität.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyorganosiloxanharze vernetzte Siloxansysteme sind, die folgende Einheiten enthalten: R₂SiO_2/2, RSiO_3/2 und SiO₄ _/2, worin R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die organomodifizierten Polyorganosiloxane unter den Verbindungen ausgewählt sind, die enthalten: a) Polyethylenoxy- und/oder Polypropylenoxygruppen, die gegebenenfalls Alkylgruppen enthalten, b) (per)fluorierte Gruppen, c) Hydroxyacylaminogruppen, d) Thiolgruppen, e) Carboxylatgruppen, f) hydroxylierte Gruppen, h) alkoxylierte Gruppen, i) Acyloxyalkygruppen, j) substituierte oder unsubstituierte aminierte Gruppen, k) quartäre Ammoniumgruppen, l) amphotere Gruppen oder Betaingruppen, m) Bisulfitgruppen.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymer der allgemeinen Formel entspricht: ([Y(R₂SiO)_aR'₂SiYO][C_nH_2nO)_b])_c (V),worin bedeuten: – R und R', die identisch oder voneinander verschieden sind, eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die keine aliphatische Doppelbindung aufweist, – n eine ganze Zahl von 2 bis 4, – a 5 oder eine ganze Zahl über 5, – b 4 oder eine ganze Zahl über 4, – c 4 oder eine ganze Zahl über 4, – Y eine zweiwertige organische Gruppe, die über eine Kohlenstoff-Silicium-Bindung an das angrenzende Siliciumatom und über ein Sauerstoffatom an einen Polyoxyalkylenblock gebunden ist, – wobei das mittlere Molekulargewicht jedes Siloxanblocks im Bereich von etwa 400 bis etwa 10 000 und jedes Polyoxyalkylenblocks im Bereich von etwa 300 bis etwa 10 000 liegt, – wobei die Siloxanblöcke etwa 10 bis etwa 95 Gew.-% des Blockcopolymers ausmachen und – wobei das mittlere Molekulargewicht des Blockcopolymers mindestens 3000 beträgt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyorganosiloxan oder die Polyorganosiloxane in Konzentrationen von 0,01 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen pH-Wert von 3,5 bis 11 aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß das kosmetisch akzeptable wäßrige Medium aus Wasser oder Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel besteht, das unter den hydrophilen, lipophilen oder amphiphilen organischen Lösungsmitteln oder deren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner mindestens einen üblichen kosmetischen Zusatzstoff enthält, der unter den Fettsubstanzen, herkömmlichen Gelbildnern und/oder Verdickungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Hydratisierungsmitteln, Emollentien, Sonnenschutzfiltern, hydrophilen oder lipophilen Wirkstoffen wie Ceramiden, Mitteln gegen freie Radikale, Maskierungsmitteln, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Alkali sierungsmitteln oder Ansäuerungsmittelnn, Parfums, Füllstoffen, Farbmitteln und Reduktionsmitteln ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Emulsion, Lotion, Gel, Vesikeldispersion, Paste oder fester Stift vorliegt oder als Aerosol konfektioniert ist und in Form von Schaum oder Spray vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Produkt für das Haar, das ausgespült wird oder im Haar verbleibt, zum Waschen, Färben, zur Pflege, zur Konditionierung, zum Entkräuseln, für den Halt der Frisur oder die Formgebung der Haare, die dauerhaft oder vorübergehend sein kann, eine Zusammensetzung zum Sonnenschutz, ein Produkt zur Mund- und Zahnpflege oder ein Produkt zum Schminken darstellt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß in dem nichtionischen Urethanmakromer c) R¹ eine geradkettige C_20–24-Alkylgruppe pflanzlichen Ursprungs, wie Docosyl, bedeutet.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylterpolymer in Konzentration von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen pH-Wert von 5,5 bis 8,5 aufweist.
Verfahren zur nicht therapeutischen kosmetischen Behandlung zum Schutz der Haut, der Kopfhaut, der Haare, der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel und der Schleimhäute, dadurch gekennzeichnet, daß auf diese eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 28 in einer wirksamen Menge aufgebracht wird.