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Die vorliegende Erfindung betrifft
neue Zusammensetzungen für
die Behandlung von Keratinsubstanzen und insbesondere die Haarbehandlung,
die ein zwitterionisches Polymer in Kombination mit einem nicht wasserlöslichen,
nicht flüchtigen,
nicht aminierten Silicon enthalten.
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Es werden auf dem Gebiet der Haarwaschmittel
und Pflegeprodukte, die nach der Haarwäsche angewandt werden, Konditioner
für die
Haare gesucht, die nach dem Auftragen und Spülen zusätzliche kosmetische Effekte
einbringen können,
wie beispielsweise Weichheit, Geschmeidigkeit, leichte Kämmbarkeit,
Glanz und/oder für
die Frisurengestaltung günstige
Wirkungen.
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Die Silicone sind kosmetische Produkte,
die wegen ihrer Eigenschaften in Formulierungen für das Haar
bevorzugt eingesetzt werden; sie wirken auf das Haar konditionierend,
machen das Haar geschmeidig, leicht kämmbar und glänzender;
diese Tatsache ist im Stand der Technik bekannt. Wenn diese Bestandteile
in Zusammensetzungen für
die Haarbehandlung, die ausgespült
werden, verwendet werden, besteht ihr Nachteil jedoch darin, dass
sie sich beim Auftragen und nach dem Spülen schwierig und nur unregelmäßig auf
den Haaren abscheiden und auf den Haaren nicht zu den gewünschten
Wirkungen führen
können,
die den Siliconen eigen sind.
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In der Patentanmeldung WO91/03229
wurden Haarwaschmittel auf der Basis von zwitterionischen Polymeren
angegeben, die ein Monomer vom quartären Ammoniumtyp und ein Monomer
vom Carbonsäuretyp umfassen.
Mit diesen Polymeren alleine können
jedoch keine zufrieden stellenden kosmetischen Eigenschaften erzielt
werden.
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In dem Patent
US 5 650 383 wurde in Betracht gezogen,
Silicone mit einem amphoteren Polymer vom Typ Acrylsäure/Diallyldimethylammoniumchlorid
zu kombinieren. Diese Kombinationen sind jedoch nicht ganz zufrieden
stellend.
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In der Patentanmeldung
EP 761 206 sind reinigende Zusammensetzungen
beschrieben worden, die eine reinigende Basisformulierung, einen
Fettalkohol, ein aminiertes Silicon und ein kationisches Polymer
enthalten.
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Die Patentanmeldung WO 97/35544 beschreibt
Haarwaschmittel, die einen anionischen grenzflächenaktiven Stoff und ein vernetztes
kationisches Polymer enthalten.
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In der Patentanmeldung WO99/22698,
die gemäß Art. 54(3)
EPÜ für die Neuheit
zu berücksichtigen ist,
sind nicht reinigende Zusammensetzungen beschrieben worden, die
eine Silicon/Polyquaternium-47-Mikroemulsion enthalten.
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Die Anmelderin hat überraschend
festgestellt, dass kosmetische Zusammensetzungen auf der Basis von
nicht aminierten Siliconen hergestellt werden können, die die oben dargelegten
Nachteile nicht aufweisen und im Hinblick auf den Griff und die
Kämmbarkeit
zu besseren kosmetischen Eigenschaften und zu guten Frisiereigenschaften
führen,
indem spezielle zwitterionische Polymere mit nicht aminierten, nicht
flüchtigen,
in Wasser unlöslichen
Siliconen mit nachstehend definierter Viskosität kombiniert werden.
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Diese Kombination begünstigt insbesondere
die Abscheidung des Silicons auf den Keratinsubstanzen.
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Die Anmelderin hat weiterhin überraschend
festgestellt, dass durch die Kombination der erfindungsgemäßen Silicone
mit den nachstehend definierten zwitterionischen Polymeren die kosmetische
Leistungsfähigkeit
der zwitterionischen Polymere deutlich verbessert werden kann.
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Die Erfindung betrifft daher kosmetische
oder dermatologische Zusammensetzungen, die dadurch gekennzeichnet
sind, dass sie in einem kosmetisch und/oder dermatologisch akzeptablen,
wässrigen
Medium zumindest enthalten:
- a) ein zwitterionisches
Polymer, das durch Copolymerisation mindestens eines Monomers der
folgenden Formel (I): worin
die Gruppen R1 und R2,
die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder Methyl bedeuten
und die Gruppen R3, R4 und
R5, die gleich oder verschieden sind, eine
geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeuten,
Z die NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom ist,
n
eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet, und
A– ein
Anion ist, das von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitet
ist,
und mindestens eines Monomers der folgenden Formel (II)
gebildet wird: R6-CH=CR7-COOH (II),worin
die Gruppen R6 und R7,
die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder Methyl bedeuten;
wobei
das Polymer bei einem pH-Wert unter 6 und einer Temperatur von 20°C bei 1 Gew.-%
in Wasser löslich
ist; und
- b) ein nicht aminiertes, nicht flüchtiges, nicht wasserlösliches
Silicon mit einer Viskosität über 3·10–5 m2/s (300 Centistokes),
wobei
die in Anspruch 1 genannten Zusammensetzungen ausgenommen sind.
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Die Erfindung betrifft auch die Verwendung
eines oben definierten zwitterionischen Polymers in einer Zusammensetzung,
die ein nicht aminiertes, nicht flüchtiges, nicht wasserlösliches
Silicon enthält,
um die Konditionierwirkung des Silicons zu verbessern.
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Die Erfindung betrifft ferner kosmetische
oder dermatologische Zusammensetzungen, die dadurch gekennzeichnet
sind, dass sie in einem kosmetisch und/oder dermatologisch akzeptablen,
wässrigen
Medium zumindest enthalten:
- a) ein zwitterionisches
Polymer, das durch Copolymerisation mindestens eines Monomers der
folgenden Formel (I):
worin
die Gruppen R1 und R2,
die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder Methyl bedeuten
und die Gruppen R3, R4 und
R5, die gleich oder verschieden sind, eine
geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeuten,
Z die NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom ist,
n
eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet, und
A– ein
Anion ist, das von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitet
ist,
und mindestens eines Monomers der folgenden Formel (II)
gebildet wird: R6-CH=CR7-COOH (II),worin
die Gruppen R6 und R7,
die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder Methyl bedeuten;
wobei
das Polymer bei einem pH-Wert unter 6 und einer Temperatur von 20°C bei 1 Gew.-%
in Wasser löslich
ist;
- b) ein nicht aminiertes, nicht flüchtiges, nicht wasserlösliches
Silicon mit einer Viskosität über 3·10–5 m2/s (300 Centistokes); und
- c) 4 bis 30 Gew.-% einer reinigenden Basisformulierung, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, die aus min destens einem
grenzflächenaktiven
Stoff oder einem Gemisch von grenzflächenaktiven Stoffen besteht,
die unter den anionischen, kationischen, nichtionischen, amphoteren
oder zwitterionischen grenzflächenaktiven
Stoffen ausgewählt
sind.
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Unter Keratinsubstanzen werden gemäß der vorliegenden
Erfindung die Haare, die Wimpern, die Augenbrauen, die Haut, die
Nägel,
die Schleimhäute
oder die Kopfhaut und insbesondere die Haare verstanden.
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Die Monomere der Formel (I) werden
erfindungsgemäß vorzugsweise
unter den folgenden Verbindungen ausgewählt:
- – Dimethylaminoethylmethacrylat,
Dimethylaminoethylacrylat,
- – Diethylaminoethylmethacrylat,
Diethylaminoethylacrylat,
- – Dimethylaminopropylmethacrylat,
Dimethylaminopropylacrylat,
- – Dimethylaminopropylmethacrylamid,
Dimethylaminopropylacrylamid, die beispielsweise mit einem C1-4-Alkylhalogenid oder einem C1-4-Dialkylsulfat quaternisiert
sind.
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Bei dem Monomer der Formel (I) handelt
es sich insbesondere um das Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid
und das Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid.
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Die erfindungsgemäßen Monomere der Formel (II)
werden vorzugsweise unter Acrylsäure,
Methacrylsäure,
Crotonsäure
und 2-Methylcrotonsäure
ausgewählt.
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Das Monomer (II) ist insbesondere
die Acrylsäure.
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Die Monomere, die die erfindungsgemäßen zwitterionischen
Polymere bilden, sind vorzugsweise bereits neutralisiert und/oder
quaternisiert.
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Das Verhältnis der Anzahl der kationischen
Ladungen und der anionischen Ladungen liegt im Allgemeinen unter
1.
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Das Gewichtsmittel der Molekulargewichte
der zwitterionischen Polymere kann im Bereich von 500 000 bis 50
000 000 und vorzugsweise im Bereich von 10 000 bis 5 000 000 liegen.
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Die erfindungsgemäßen Polymere können auch
weitere Monomere enthalten, beispielsweise nichtionische Monomere
und insbesondere Monomere wie C1-4-Alkylacrylate
oder C1-4-Alkylmethacrylate.
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Die erfindungsgemäßen zwitterionischen Polymere
sind beispielsweise in der Patentanmeldung
DE 39 29 973 beschrieben worden.
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Erfindungsgemäß besonders bevorzugte zwitterionische
Polymere sind unter den Acrylsäure/Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-Copolymeren und den
Acrylsäure/Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-Copolymeren
ausgewählt.
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Es können auch die Acrylsäure/Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Methylacrylat-Terpolymere
verwendet werden, die beispielsweise unter der Bezeichnung MERQUAT
2001 von der Forma CALGON angeboten werden.
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Die erfindungsgemäßen Silicone können vorzugsweise
eine Viskosität über 5·10–5 m2/s (500 Centistokes) und insbesondere über 10·10–5 m2/s (1000 Centistokes) besitzen. Die Silicone
weisen vorzugsweise eine Viskosität unter 50 000 000 mm2/s auf. Die Viskositäten werden bei 25°C gemessen.
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In der gesamten Beschreibung werden
unter einem Silicon oder Polysiloxan in Übereinstimmung mit der allgemeinen
Definition beliebige Silicium-organische Polymere oder Oligomere
mit gerader oder cyclischer, verzweigter oder vernetzter Struktur
mit variabler Molmasse verstanden, die durch Polymerisation und/oder Polykondensation
von geeignet funktionalisierten Silanen hergestellt werden und die
im Wesentlichen aus wiederkehrenden Haupteinheiten bestehen, in
denen die Siliciumatome über
Sauerstoffatome aneinander gebunden sind (Siloxanbindung, ≡Si-O-Si≡), wobei
ggf. substituierte Kohlenwasserstoffgruppen direkt über ein
Kohlenstoffatom an die Siliciumatome gebunden sind. Die Kohlenwasserstoffgruppen,
die meistens eingesetzt werden, sind Alkylgruppen und insbesondere
C1-10-Alkylgruppen, besonders Methyl, Fluoralkylgruppen,
Arylgruppen und insbesondere Phenyl, Alkenylgruppen und besonders
Vinyl; andere Arten von Gruppen, die entweder direkt oder über eine
Kohlenwasserstoffgruppe an die Siloxankette gebunden sein können, sind
insbesondere Wasserstoff, Halogene und besonders Chlor, Brom oder
Fluor, Thiole, Alkoxygruppen, Polyoxyalkylengruppen (oder Polyether)
und insbesondere Polyethylenoxid oder Polypropylenoxid, Hydroxy-
oder Hydroxyalkylgruppen, Amidgruppen, Acyloxy- oder Acyloxyalkylgruppen,
anionische Gruppen, wie Carboxylate, Thioglykolate, Sulfosuccinate,
Thiosulfate, Phosphate und Sulfate, wobei diese Liste natürlich nicht
einschränkend
zu verstehen ist (sog. "organomodifizierte
Silicone").
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Gemäß der Erfindung werden mit
nicht aminierten Siliconen beliebige Silicone bezeichnet, die zumindest
keine primäre
Aminogruppe oder quartäre
Ammoniumgruppe aufweisen.
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Von den Siliconen mit einer Viskosität über 3·10–5 m2/s können
genannt werden:
- (i) Polyalkylsiloxane;
- (ii) Polyarylsiloxane;
- (iii) Polyalkylarylsiloxane;
- (iv) Silicongummis;
- (v) Siliconharze;
- (vi) Polyorganosiloxane, die in ihrer allgemeinen Struktur eine
oder mehrere organofunktionelle Gruppen aufweisen, die direkt oder über eine
Kohlenwasserstoffgruppe an die Siloxankette gebunden sind;
- (vii) Blockcopolymere, die als wiederkehrende Einheit einen
geradkettigen Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Block enthalten;
- (viii) gepfropfte Siliconpolymere mit einem nicht siliconhaltigen
organischen Grundgerüst,
die aus einer organischen Hauptkette bestehen, die aus organischen
Monomeren gebildet wird, die kein Silicon enthalten, auf die im
Inneren der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer
Enden mindestens ein Polysiloxanmakromer gepfropft ist;
- (ix) gepfropfte Siliconpolymere mit Polysiloxangerüst, auf
das nicht siliconhaltige organische Monomere gepfropft sind, die
eine Polysiloxanhauptkette enthalten, auf die im Inneren der Kette
sowie gegebenenfalls an mindestens einem Kettenende mindestens ein
organisches Monomer gepfropft ist, das kein Silicon enthält;
- (x) oder deren Gemische.
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Von den Polyalkylsiloxanen können hauptsächlich genannt
werden:
- – die
geradkettigen Polydimethylsiloxane mit endständigen Trimethylsilylgruppen,
beispielsweise die Öle SILBIONE
der Serie 70047 von RHONE POULENC, das Öl 47 V 500 000 von RHONE POULENC
und verschiedene VISCASIL-Produkte von GENERAL ELECTRIC, wobei diese
Aufzählung
nicht einschränkend verstanden
werden soll;
- – die
geradkettigen Polydimethylsiloxane mit endständigen Hydroxydimethylsilylgruppen,
beispielsweise Öle
aus der Serie 48 V von RHONE POULENC.
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Aus der Gruppe der Polyalkylsiloxane
können
auch die Polyalkylsiloxane angegeben werden, die von der Firma GOLDSCHMIDT
unter den Handelsbezeichnungen ABILWAX 9800 und ABILWAX 9801 im
Handel angeboten werden, wobei es sich um Poly(C1-20)-alkylsiloxane
handelt.
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Von den Polyalkylarylsiloxanen kommen
beispielsweise die geradkettigen oder verzweigten Polydimethylmethylphenylsiloxane
oder Polydimethyldiphenylsiloxane, wie das Produkt DC 556 COSMETIC
GRAD FLUID von DOW CORNING, in Betracht.
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Bei den erfindungsgemäßen Silicongummis
handelt es sich um Polyorganosiloxane mit einem Zahlenmittel des
Molekulargewichts im Bereich von 200 000 bis 1 000 000, die als
solche oder im Gemisch mit einem Lösungsmittel verwendet werden.
Das Lösungsmittel
kann unter den flüchtigen
Siliconen, Polydimethylsiloxanen (PDMS), Polyphenylmethylsiloxanölen (PPMS),
Isoparaffinen, Polyisobutylenen, Methylenchlorid, Pentan, Dodecan,
Tridecanen und deren Gemischen ausgewählt sein.
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Es sind beispielsweise die folgenden
Produkte zu nennen:
- – Polydimethylsiloxan
- – Poly[(dimethylsiloxan)/methylvinylsiloxan)],
- – Poly[(dimethylsiloxan)/(diphenylsiloxan)],
- – Poly[(dimethylsiloxan)/(phenylmethylsiloxan)],
- – Poly[(dimethylsiloxan)/(diphenylsiloxan)/(methylvinylsiloxan)].
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Es können beispielsweise die folgenden
Gemische angegeben werden:
- 1) die Gemische,
die aus einem am Kettenende hydroxylierten Polydimethylsiloxan (nach
CTFA-Nomenklatur als Dimethiconol bezeichnet) und einem cyclischen
Polydimethylsiloxan (nach CTFA-Nomenklatur als Cyclomethicon bezeichnet)
gebildet werden, beispielsweise das Produkt Q2 1401 von der Firma
DOW CORNING;
- 2) die Gemische, die aus einem Polydimethylsiloxangummi und
einem cyclischen Silicon gebildet werden, beispielsweise das Produkt
SF 1214 SILICONE FLUID von der Firma GENERAL ELECTRIC, wobei es
sich bei diesem Produkt um einen Gummi SE 30 mit einer Molmasse
von 500 000 handelt, der in dem Öl
SF 1202 SILICONE FLUID (Decamethylcyclopentasiloxan) solubilisiert
ist;
- 3) die Gemische von zwei Polydimethylsiloxanen (PDMS) mit unterschiedlichen
Viskositäten,
insbesondere Gemischen aus einem PDMS-Gummi und einem PDMS-Öl, wie die
Produkte SF 1236 und CF 1241 von der Firma GENERAL ELECTRIC. Das
Produkt SF 1236 ist das Gemisch eines oben definierten Gummis SE
30 mit einer Viskosität
von 20 m2/s und eines Öls SF 96 mit einer Viskosität von 5·10–5 m2/s (15% Gummi SE 30 und 85% Öl SF 96).
Das Produkt CF 1241 ist das Gemisch eines Gummis SE 30 (33%) und
eines PDMS (67%) mit einer Viskosität von 10–3 m2/s.
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Die erfindungsgemäßen Siliconharze sind vorzugsweise
vernetzte Siloxansysteme, die die Einheiten:
R2SiO2/2, RSiO3/2 und
SiO4/2 enthalten, wobei die Gruppe R eine
Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen oder eine
Phenylgruppe ist. Von diesen Produkten werden insbesondere die Verbin dungen
bevorzugt, in denen R eine niedere Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe
bedeutet.
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Von diesen Harzen kann das Produkt
mit der Bezeichnung DOW CORNING 593 von DOW CORNING oder die Produkte
mit der Bezeichnung SILICONE FLUID SS 4267 von der Firma GENERAL
ELECTRIC angegeben werden, bei denen es sich um Dimethyl/trimethylpolysiloxane
handelt.
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Die erfindungsgemäßen organomodifizierten Polyorganosiloxane
sind Polysiloxane, wie die oben definierten, die in ihrer allgemeinen
Struktur eine oder mehrere organofunktionelle Gruppen tragen, die
direkt oder über
eine Kohlenwasserstoffgruppe an die Siloxankette gebunden sind.
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Es kommen beispielsweise die Polyorganosiloxane
in Betracht, die enthalten:
- a) Polyethylenoxy-
und/oder Polypropylenoxygruppen, die gegebenenfalls Alkylgruppen
enthalten, beispielsweise das Produkt, das als Laurylmethiconcopolyol
bezeichnet wird und von der Firma DOW CORNING unter der Bezeichnung
Q2 5200 verkauft wird;
- b) (per)fluorierte Gruppen, beispielsweise Trifluoralkylgruppen,
beispielsweise die von SHIN ETSU unter dem Namen FL 100 erhältlichen
Produkte;
- c) Thiolgruppen;
- d) Carboxylatgruppen, wie die in dem europäischen Patent EP 185 507 der CHISSO CORPORATION beschriebenen
Produkte;
- e) hydroxylierte Gruppen, wie die Polyorganosiloxane mit Hydroxyalkylgruppen,
die in der französischen Patentanmeldung
FR 85-16334 beschrieben sind, und insbesondere Polyorganopolysiloxane
mit γ-Hydroxypropylgruppen;
- f) alkoxylierte Gruppen mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen,
beispielsweise das SILICON COPOLYMER F755 von SWS SILICONES und
ABILWAX 2428, ABILWAX 2434 und ABILWAX 2440 von der Firma GOLDSCHMIDT;
- g) Acyloxyalkylgruppen mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen,
beispielsweise die Polyorganosiloxane, die in der französischen
Patentanmeldung FR 88-17433 beschrieben sind und insbesondere Polyorganopolysiloxane
mit Stearoyloxypropylgruppe;
- h) amphotere Gruppen;
- i) Bisulfitgruppen.
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Die im Rahmen der Erfindung verwendeten
Blockcopolymere, die als wiederkehrende Einheiten lineare Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blöcke enthalten,
weisen vorzugsweise die folgende allgemeine Formel auf: ([Y(R2SiO)aR'2SiYO][(CnH2nO)b])c (V)worin
bedeuten:
- – die
Gruppen R und R',
die identisch oder voneinander verschieden sind, eine einwertige
Kohlenwasserstoffgruppe, die keine aliphatische ungesättigte Bindung
enthält,
- – n
eine ganze Zahl von 2 bis 4,
- – a
5 oder eine ganze Zahl über
5 und vorzugsweise im Bereich von 5 bis 200 und insbesondere im
Bereich von 5 bis 100,
- – b
4 oder eine ganze Zahl über
4 und vorzugsweise im Bereich von 4 bis 200 und insbesondere 5 bis
100,
- – c
4 oder eine ganze Zahl über
4 und vorzugsweise im Bereich von 4 bis 1000 und insbesondere 5
bis 300,
- – Y
eine zweiwertige organische Gruppe, die über eine Kohlenstoff-Silicium-Bindung
an das angrenzende Siliciumatom und über ein Sauerstoffatom an einen
Polyoxyalkylenblock gebunden ist;
wobei: - – die
mittlere Molmasse jedes Siloxanblocks im Bereich von etwa 400 bis
etwa 10 000 und jedes Polyoxyalkylenblocks im Bereich von etwa 300
bis etwa 10 000 liegt,
- – die
Siloxanblöcke
etwa 10 bis etwa 95 Gew.-% des Blockcopolymers ausmachen, und
- – das
Gewichtsmittel der Molmasse des Blockcopolymers mindestens 3 000
beträgt
und vorzugsweise im Bereich von 5 000 bis 1 000 000 und insbesondere
10 000 bis 200 000 liegt.
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Die Gruppen R und R' sind vorzugsweise
unter den Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl,
Hexyl, Octyl, Decyl und Docecyl, den Arylgruppen, wie Phenyl und
Naphthyl, den Aralkylgruppen, wie Benzyl und Phenylethyl, und den
Gruppen Tolyl, Xylyl und Cyclohexyl ausgewählt.
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Y bedeutet vorzugsweise -R''-, -R''-CO-,
-R''-NHCO-, -R''-NH-CO-NH-R'''-NHCO oder -R''-OCONH-R'''-NHCO-, wobei R'' eine zweiwertige Alkylengruppe ist,
beispielsweise Ethylen, Propylen oder Butylen, und R''' eine
zweiwertige Alkylengruppe oder eine zweiwertige Arylengruppe bedeutet,
wie -C6H4-, -C6H4-C6H4-, -C6H4-CH2-C6H4-
und -C6H4C(CH3)2-C6H4-.
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Noch bevorzugter bedeutet Y eine
zweiwertige Alkylengruppe und insbesondere die Gruppe -CH2CH2CH2-
oder die Gruppe C4H8.
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Die Herstellung der im Rahmen der
vorliegenden Erfindung verwendeten Blockcopolymere ist in der europäischen Patentanmeldung
EP 0 492 657 A1 beschrieben
worden.
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Die erfindungsgemäßen Polymere, die ein nicht
siliconhaltiges, organisches Grundgerüst aufweisen, auf das polysiloxanhaltige
Monomere gepfropft sind, sind vorzugsweise unter den Polymeren ausgewählt, die in
den Patenten
US 4,693,935 ,
US 4,728,571 und
US 4,972,037 und den Patentanmeldungen
EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 und WO95/00578 beschrieben
sind und auf deren Lehre in der vorliegenden Beschreibung als Referenz
Bezug genommen wird. Es handelt sich um Copolymere, die ausgehend
von Monomeren mit ethylenischer Doppelbindung und Siliconmakromeren,
die eine endständige
Vinylgruppe aufweisen, durch radikalische Polymerisation hergestellt
sind, oder Copolymere, die durch Umsetzung eines Polyolefins mit
funktionellen Gruppen und eines Polysiloxanmakromers hergestellt
sind, dessen Endgruppe mit den funktionellen Gruppen reagiert.
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Beispiele für Polymere mit einem Polysiloxangerüst, das
mit nicht siliconhaltigen organischen Monomeren gepfropft ist, die
zur Durchführung
der vorliegenden Erfindung geeignet sind, und ihr spezielles Herstel lungsverfahren
sind in den Patentanmeldungen EP-A-0 582 152, WO93/23009 und WO95/03776
beschrieben.
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Die erfindungsgemäßen zwitterionischen Polymere
sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
vorzugsweise in Mengenanteilen von 0,01 bis 20 Gew.-% und insbesondere
0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung,
enthalten.
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Die erfindungsgemäßen Silicone liegen in den
Zusammensetzungen im Allgemeinen in Mengen von 0,001 bis 20 Gew.-%
und vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht
der Zusammensetzung, vor.
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Der pH-Wert der erfindungsgemäßen wässrigen
Zusammensetzungen wird mit Alkalisierungsmitteln, Ansäuerungsmitteln
oder Puffern vorzugsweise auf 3 bis 11 und insbesondere 5 bis 9
eingestellt.
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Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten,
insbesondere wenn sie als Haarwaschmittel vorliegen, eine im Allgemeinen
wässrige
reinigende Basisformulierung.
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Der grenzflächenaktive Stoff oder die grenzflächenaktiven
Stoffe, die die reinigende Basisformulierung bilden, können unter
den anionischen, amphoteren, nichtionischen, zwitterionischen oder
kationischen grenzflächenaktiven
Stoffen oder deren Gemischen ausgewählt werden.
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Der Mengenanteil der reinigenden
Basisformulierung wird minimal so gewählt, dass er gerade ausreicht,
um der fertigen Zusammensetzung ein zufrieden stellendes Schaum-
und/oder Reinigungsvermögen
zu verleihen.
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Die reinigende Basisformulierung
kann daher erfindungsgemäß 4 bis
30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% und noch bevorzugter 12
bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der fertigen Zusammensetzung ausmachen.
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Für
die Durchführung
der vorliegenden Erfindung sind insbesondere die folgenden grenzflächenaktiven
Stoffe geeignet:
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(i) anionische(r) grenzflächenaktive(r)
Stoff(e):
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Im Rahmen der vorliegenden Erfindung
stellt die Art der anionischen grenzflächenaktiven Stoffe keinen kritischen
Parameter dar.
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Als Beispiele für anionische grenzflächenaktive
Stoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzeln oder im
Gemisch verwendbar sind, können
insbesondere die Salze (und insbesondere die Alkalisalze, besonders
die Natriumsalze, Ammoniumsalze, Aminsalze, Aminoalkoholsalze oder
Magnesiumsalze) der folgenden Verbindungen genannt werden (nicht
einschränkende
Aufzählung):
Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamidoethersulfate, Alkylarylpolyethersulfate,
Monoglyceridsulfate; Alkylsulfonate, Alkylphosphate, Alkylamidsulfonate,
Alkylarylsulfonate, α-Olefinsulfonate,
Paraffinsulfonate; Alkylsulfosuccinate, Alkylethersulfosuccinate,
Alkylamidsulfosuccinate; Alkylsulfosuccinamate; Alkylsulfoacetate;
Alkyletherphosphate; Acylsarcosinate; Acylisethionate und N-Acyltaurate, wobei
die Alkyl- oder Acylgruppen der verschiedenen Verbindungen vorzugsweise
8 bis 24 Kohlenstoffatome enthalten und die Arylgruppe vorzugsweise
Phenyl oder Benzyl bedeutet. Von den anionischen grenzflächenaktiven
Stoffen, die ebenfalls verwendbar sind, können auch die Salze von Fettsäuren, beispielsweise
die Salze von Ölsäure, Ricinolsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und
Säuren von
Kopraöl
oder hydriertem Kopraöl;
und die Acyllactylate, deren Acylgruppe 8 bis 20 Kohlenstoffatome
aufweist, genannt werden. Es können
auch schwach anionische grenzflächenaktive
Stoffe verwendet werden, wie Alkyl-D-galactosid-uronsäuren und deren Salze sowie
die polyalkoxylierten C6-24-Alkylcarbonsäureether,
polyalkoxylierte C6-24-Alkylarylcarbonsäureether
und polyalkoxylierte C6-24-Alkylamidocarbonsäureether
und ihre Salze, insbesondere die Verbindungen, die 2 bis 50 Ethylenoxidgruppen
aufweisen, sowie deren Gemische.
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Von den anionischen grenzflächenaktiven
Stoffen werden erfindungsgemäß vorzugsweise
die Salze von Alkylsulfaten und Alkylethersulfaten und deren Gemische
verwendet.
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(ii) nichtionische(r)
grenzflächenaktive(r)
Stoff(e):
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Die nichtionischen grenzflächenaktiven
Stoffe sind an sich bekannte Verbindungen (siehe hierzu insbesondere "Handbook of Surfactants" von M. R. PORTER,
Edition Blackie & Son
(Glasgow and London), 1991, S. 116–178) und ihre Art ist im Rahmen
der vorliegenden Erfindung kein kritischer Parameter. Sie können daher
insbesondere unter den folgenden Verbindungen ausgewählt werden,
wobei diese Aufzählung
nicht einschränkend
zu verstehen ist: Alkoholen, α-Diolen,
Alkylphenolen oder Fettsäuren,
die polyethoxyliert, polypropoxyliert oder mehrfach mit Glycerin
verethert sind, wobei sie eine Fettkette aufweisen, die beispielsweise 8
bis 18 Kohlenstoffatome enthält,
und wobei die Anzahl der Ethylenoxidgruppen oder Propylenoxidgruppen insbesondere
im Bereich von 2 bis 50 und die Anzahl der Glyceringruppen insbesondere
im Bereich von 2 bis 30 liegen kann. Es können ferner die Copolymere
von Ethylenoxid und Propylenoxid, die Kondensate von Ethylenoxid
und Propylenoxid mit Fettalkoholen; die polyethoxylierten Fettamide,
die vorzugsweise 2 bis 30 mol Ethylenoxid enthalten, die mehrfach
mit Glycerin veretherten Fettamide, die im Mittel 1 bis 5 Glyceringruppen
und insbesondere 1,5 bis 4 Glyceringruppen aufweisen; die polyethoxylierten
Fettamine, die vorzugsweise 2 bis 30 mol Ethylenoxid enthalten;
die ethoxylierten Sorbitanfettsäureester
mit 2 bis 30 mol Ethylenoxid; die Saccharosefettsäureester,
die Polyethylenglykolfettsäureester,
die Alkylpolyglycoside, N-Alkylglucaminderivate
und Aminoxide, wie beispielsweise die C10-14-Alkylaminoxide oder
N-Acylaminopropyl-morpholinoxide, angegeben werden. Es wird darauf
hingewiesen, dass die Alkylpolyglycoside nichtionische grenzflächenaktive Stoffe
sind, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet
sind.
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(iii) amphotere(r) oder
zwitterionische(r) grenzflächenaktive(r)
Stoff(e):
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Die amphoteren oder zwitterionischen
grenzflächenaktiven
Stoffe, deren Art im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht kritisch
ist, können
insbesondere aliphatische, sekundäre oder tertiäre Aminderivate
sein, worin die aliphatische Gruppe eine lineare oder verzweigte
Kette mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, die mindestens eine wasserlösliche anionische
Gruppe aufweisen (beispielsweise Carboxylat, Sulfonat, Sulfat, Phosphat
oder Phosphonat), wobei diese Aufzählung nicht einschränkend zu
verstehen ist; es können
auch die C8-20-Alkylbetaine, Sulfobetaine,
C8-20-Alkyl-C1-6-amidoalkylbetaine
oder die C8-20-Alkyl-C1-6-amidoalkylsulfobetaine
genannt werden.
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Von den Aminderivaten können die
Produkte, die unter der Bezeichnung MIRANOL im Handel erhältlich sind,
wie z. B. die in den Patenten US-2 528 378 und US-2 781 354 beschriebenen
Produkte, die nach CTFA- Nomenklatur
(3. Ausgabe, 1982) als Amphocarboxyglycinate und Amphocarboxypropionate
bezeichnet werden, mit den folgenden Strukturen genannt werden: R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-) (2),worin bedeuten:
R2 eine Alkylgruppe, die von einer Säure R2-COOH abgeleitet ist, die in hydrolysiertem
Kopraöl
vorliegt, Heptyl, Nonyl oder Undecyl; R3 eine β-Hydroxyethylgruppe
und R4 eine Carboxymethylgruppe; bzw. R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3),worin
bedeuten:
B eine Gruppe -CH2CH2OX';
C
eine Gruppe -(CH2)z-Y' mit z = 1 oder 2;
X' die Gruppe -CH2CH2-COOH oder Wasserstoff;
Y' die Gruppe -COOH
oder -CH2-CHOH-SO3H;
und
R2' eine Alkylgruppe einer Säure R9-COOH, die in hydrolysiertem Kopraöl oder hydrolysiertem
Leinöl
vorliegt, eine Alkylgruppe insbesondere mit 7, 9, 11 oder 13 Kohlenstoffatomen,
eine C17-Alkylgruppe und ihre Isoform oder
eine ungesättigte
C17-Gruppe.
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Es ist beispielsweise das Cocoamphocarboxyglycinat
zu nennen, das unter der Handelsbezeichnung MIRANOL C2M
Konzentrat von der Firma MIRANOL erhältlich ist.
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(iv) kationische grenzflächenaktive
Stoffe:
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Von den kationischen grenzflächenaktiven
Stoffen, deren Art im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht kritisch
ist, können
insbesondere genannt werden (nicht einschränkende Aufzählung): Salze von primären, sekundären oder
tertiären
Fettaminen, die gegebenenfalls polyalkoxyliert sind; quartäre Ammoniumsalze, wie
die Chloride oder Bromide von Tetraalkylammonium, Alkylamidoalkyltrialkylammonium,
Trialkylbenzylammonium, Trialkylhydroxyalkylammonium oder Alkylpyridinium;
Imidazolinderivate; oder Aminoxide mit kationischem Charakter.
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Das kosmetisch oder dermatologisch
akzeptable Medium der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besteht
vorzugsweise aus Wasser oder wässrig-alkoholischen
Lösungen
eines niederen Alkohols, wie Ethanol, Isopropanol oder Butanol.
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Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch
mindestens einen Zusatzstoff enthalten, der unter den Maskierungsmitteln,
beruhigenden Stoffen, Schaummodifikatoren, Farbmitteln, Perlglanzpigmenten,
Hydratisierungsmitteln, Wirkstoffen gegen Schuppen oder gegen Seborrhoe,
Suspendiermitteln, Ceramiden, Pseudoceramiden, geradkettigen oder
verzweigten Fettsäuren
mit 16 bis 40 Kohlenstoffatomen, Hydroxysäuren, Elektrolyten, Verdickungsmitteln,
Fettsäureestern,
Fettsäure-Glycerin-Estern,
grenzflächenaktiven
Stoffen, Parfums, Konservierungsmitteln, ggf. siliconhaltigen Sonnenschutzfiltern,
Proteinen, Vitaminen, ionischen oder nichtionischen Polymeren, wasserlöslichen
Siliconen, pflanzlichen, tierischen, mineralischen oder synthetischen Ölen oder
beliebigen anderen, gewöhnlich
in der Kosmetik verwendeten Zusatzstoffen ausgewählt ist.
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Diese Zusatzstoffe liegen in der
erfindungsgemäßen Zusammensetzung
in Mengenanteilen vor, die im Bereich von 0 bis 40 Gew.-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegen können. Die genaue
Menge jedes Zusatzstoffes kann vom Fachmann in Abhängigkeit
von seiner Art und Funktion in einfacher Weise bestimmt werden.
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Der Fachmann wird selbstverständlich die
gegebenenfalls vorliegende(n) Verbindung(en), die in die erfindungsgemäße Zusammensetzung
eingearbeitet werden sollen, so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch die beabsichtigten
Zusatz nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
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Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als
mehr oder weniger dickflüssige
Flüssigkeiten,
Cremes oder Gele vorliegen. Sie sind vor allem zum Waschen der Haare,
zur Pflege der Haare und/oder zur Frisurengestaltung geeignet. Sie
können
auch in Form von Lotionen vorliegen, die ausgespült werden sollen.
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Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren
zur kosmetischen Behandlung von Keratinsubstanzen, wie der Haare,
das dadurch gekennzeichnet ist, dass auf die feuchten Keratinsubstanzen
eine oben definierte kosmetische Zusammensetzung direkt aufgetragen
und anschließend
gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit mit Wasser gespült wird;
dieses Verfahren kann mehrmals wiederholt werden.
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Wie oben angegeben, wirken die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
nach dem Spülen
in bemerkenswerter Weise konditionierend auf die Haare, wobei diese
Wirkung insbesondere durch eine leichte Kämmbarkeit der Haare und Eigenschaften
wie Weichheit, Glätte
der Haare, Spannkraft und Volumen zum Ausdruck kommt.
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Die folgenden Beispiele sollen die
Erfindung erläutern,
ohne dass sie einschränkend
zu verstehen sind.
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BEISPIEL 1
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Es werden zwei Haarwaschmittel hergestellt,
wobei eine Zusammensetzung eine erfindungsgemäße Zusammensetzung (Zusammensetzung
A) und die andere Zusammensetzung eine Vergleichszusammensetzung
ist (Zusammensetzung B):
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Es wird eine Haarwäsche durchgeführt, wobei
etwa 1 g der Zusammensetzung A auf zuvor befeuchtetes unbehandeltes
(natürliches)
Haar aufgetragen wird. Das Haarwaschmittel wird zum Schäumen gebracht, worauf
ausgiebig mit Wasser gespült
wird. Die Haare werden 30 min bei 60°C getrocknet. Mit der Vergleichszusammensetzung
B wird ebenso verfahren.
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Es kann durch analytische Verfahren
gezeigt werden, dass mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen A das
Silicon in größerem Umfang
abgeschieden wird.
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Beispiel 2
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Es wird folgendes Haarwaschmittel
hergestellt:
| C9/C11-Alkylpolyglucosid
(1,4) in wässriger
Lösung von
40%, von KAO unter der Bezeichnung KAG 40 erhältlich | 10
g WS |
| Natriumlaurylamidoethercarboxylat
(3 EO) mit 30% WS in Wasser, von KAO unter der Bezeichnung AKYPO
FOAM 30 BV im Handel | 5
g WS |
| Acrylsäure/Methacrylamidopropyltrimethyl-
ammoniumchlorid/Methylacrylat-Terpolymer in wässriger Lösung von 20% WS, von CALGON
unter der Bezeichnung MERQUAT 2001 im Handel | 1
g WS |
| Polydimethylsiloxan
(Viskosität
250 000 cSt), von der Firma RHONE POULENC unter der Bezeichnung
MIRASIL DM 500 000 erhältlich | 1
g |
| Monoisopropanolamid
von Koprasäuren | 2,5
g |
| Gemisch
1-(Hexadecyloxy)-2-octadecanol/Cetylalkohol | 2,5
g |
| vernetzte
Polyacrylsäure,
unter der Bezeichnung CARBOPOL 980 von GOODRICH angeboten | 0,5
g |
| Konservierungsmittel,
Parfum | qs |
| Wasser
ad. | 100
g |
| pH
auf 6 eingestellt (NaOH) | |
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Man erhält ein Shampoo mit gutem Schaumvermögen und
guter Frisierwirkung; die trockenen Haare fühlen sich glatt und weich an.
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Beispiel 3
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Es wird das folgende Haarwaschmittel
hergestellt:
| Ammoniumlaurylsulfat
in wässriger
Lösung
von 30% WS (EMPICOL AL 30/FL von ALBRIGHT und WILSON) | 12
g WS |
| Poly(dimethylmethylcetylmethylpolyoxyethylen)siloxan,
Viskosität
5000 cSt (ABIL EM 90 von GOLDSCHMIDT) | 2
g |
| Ethylenglykoldistearat | 1
g WS |
| Diethanolamid
von Kopra | 2
g WS |
| Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Natriumacrylat-Copolymer
in wässriger
Lösung
von 37% WS (POLYQUART KE 3033 von HENKEL) | 1,5
g WS |
| Konservierungsmittel,
Parfum | qs |
| Wasser
ad. | 100
g |
| pH
auf 7 eingestellt (HCl) | |
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Man erhält ein Shampoo mit gutem Schaumvermögen und
guter Frisierwirkung; die trockenen Haare fühlen sich glatt und weich an.
Das folgende Beispiel ist eine schäumende Zusammensetzung: Konzentrat
Das folgende Beispiel ist eine antibakterielle Lotion:
Das folgende Beispiel ist ein transparentes 2-in-1-Shampoo: Konzentrat
