JP3779679B2 - 毛髪洗浄剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄性・使用感を損なうことなく、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して枝毛・切れ毛の発生を抑制し、更に洗浄後の毛髪に自然なすべり感、しっとり感、健康な髪本来のしなやかさ等の良好な感触や保湿性を付与する毛髪洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪は、常にドライヤー熱、ブラッシング等の日常的なヘアケア行動による物理的刺激、及び洗髪、パーマ、ヘアカラー、ブリーチ等による化学的刺激に曝されているため、成分や構造体の部分的欠損を伴う損傷状態にある。また、加齢にともなう髪質変化は、これらのダメージを加速させ、健康な髪本来のしなやかさを失わせる要因となる。
【０００３】
損傷状態の毛髪の保護・修復は、損傷により欠損した成分、構造体及びそれらの類縁体を補う形で行われるのが一般的である。保護・修復機能の発現には保護基剤と毛髪の相互作用（親和性）が重要と考えられ、現在では保護基剤としてスフィンゴ脂質やタンパク誘導体を用いる方法が有益な技術として広く利用されている。例えば、アニオン性界面活性剤と双極イオン性界面活性剤からなる界面活性剤、カチオン性高分子、及びセラミド又はグリコセラミドを含有する頭髪洗浄剤がある（特許文献１参照）。しかし、セラミド、グリコセラミド等の保護基剤は、融点が高く結晶化し易いため、十分な量が配合できなかった。しかも、この配合されたわずかな量の保護基剤も毛髪内に浸透しにくく、毛髪に十分な量を供給できる方法は皆無であった。したがって、従来の毛髪洗浄剤では、配合した保護基剤の機能を十分に発揮し得ないという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平8-59443号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、配合された保護基剤を十分に毛髪内へ浸透させることができ、毛髪損傷の防止・修復効果に優れる毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、組成物を酸性にすることにより、保護基剤としての両親媒性アミド脂質が洗浄剤系においても毛髪内に浸透しやすくなり、毛髪を物理的・化学的刺激から保護して枝毛・切れ毛の発生を抑制するとともに、毛髪に自然なすべり感、しっとり感、健康な髪本来のしなやかさ等の良好な感触を有意に付与することができることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分(A)〜(C)
(A) 両親媒性アミド脂質 0.001 〜 20 重量％
(B) アニオン界面活性剤 １〜 50 重量％
(C) 乳酸若しくはリンゴ酸又はそれらの塩 0.05 〜 10 重量％
を含有し、水で20重量倍に希釈したときのpHが１〜4.5である毛髪洗浄剤を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
成分(A)の両親媒性アミド脂質とは、１〜２個のアミド基を有し、アミド基のカルボニル基に結合する炭素鎖は、水酸基が置換してもよく、主鎖にエステル結合を含んでもよい炭素数５〜60のアルキル基又はアルキレン基であり、かつ、化合物全体として１〜５個の水酸基又は炭素数１〜30のアルコキシ基を含有するものをいう。両親媒性アミド脂質の具体例としては、以下の（１）〜（４）が挙げられる。
【０００９】
（１）一般式(1)で表されるジアミド化合物
【００１０】
【化６】
【００１１】
〔式中、Ｒ1は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【００１２】
一般式(1)において、Ｒ1としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。なかでも、無置換の炭素数１〜12のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜12のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、2-メチルプロピル基、2-エチルヘキシル基、2-ヒドロキシエチル基、9-ヒドロキシノニル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-メトキシエチル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、9-メトキシノニル基等が挙げられ、なかでも2-ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、2-メトキシエチル基が好ましい。
【００１３】
一般式(1)において、Ｒ2としては、炭素数２〜５の、特に炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1-メチルエチレン基、2-メチルエチレン基、1-メチルトリメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1,1-ジメチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基等が挙げられ、なかでもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【００１４】
一般式(1)において、Ｒ3としては、炭素数２〜22の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、特に炭素数11〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、1-メチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基、1-メチルヘプタメチレン基、2-メチルヘプタメチレン基、1-ブチルヘキサメチレン基、2-メチル-5-エチルヘプタメチレン基、2,3,6-トリメチルヘプタメチレン基、6-エチルデカメチレン基、7-メチルテトラデカメチレン基、7-エチルヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、8,11-ジメチルオクタデカメチレン基、7,10-ジメチル-7-エチルヘキサデカメチレン基、1-オクタデシルエチレン基、エテニレン基、1-オクタデセニルエチレン基、7,11-オクタデカジエニレン基、7-エテニル-9-ヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、8,11-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が特に好ましい。
【００１５】
特に好ましいジアミド化合物(1)は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】
（２）一般式(2)で示されるセラミド類
【００１９】
【化９】
【００２０】
〔式中、Ｒ4はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚがメチン基であるとき、Ｘ2とＸ3は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1がオキソ基であるとき、Ｘ 4 は存在しない）、Ｒ5及びＲ6は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ7はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜35の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜22の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【００２１】
一般式(2)において、Ｒ4としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ1としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ2、Ｘ3及びＸ4としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ5及びＲ6としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ7における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ8としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。
【００２２】
好ましいセラミド類(2)として次の(2a)及び(2b)が挙げられる。
【００２３】
（２ａ）一般式(2a)で表される天然セラミド又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド類」と記載する）：
【００２４】
【化１０】
【００２５】
〔式中、Ｒ4aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1aは水素原子を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2a、Ｘ3a及びＸ4aは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚ1がメチン基であるとき、Ｘ2aとＸ3aは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1aがオキソ基であるとき、Ｘ4aは存在しない）、Ｒ5aはヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ7aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数５〜30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該アルキル基のω末端にヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8aは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００２６】
好ましくは、Ｒ4aが炭素数７〜19、更に好ましくは炭素数13〜15の直鎖アルキル基；Ｚ1がメチン基でＸ2aとＸ3aの一方が水素原子；Ｒ7aが炭素数９〜27のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ1aは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ7aとしては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、１−ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００２７】
天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759 (1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069 (1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００２８】
【化１１】
【００２９】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
【００３０】
（２ｂ）次の一般式(2b)で表される擬似型セラミド類：
【００３１】
【化１２】
【００３２】
〔式中、Ｒ4bはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ1bは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ7bはヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8bは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００３３】
Ｒ7bとしては、特にノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ8bのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。
【００３４】
疑似型セラミド類(2b)としては、Ｒ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがペンタデシル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがノニル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bがグリセリル基、Ｒ7bがトリデシル基、Ｒ8bが3-メトキシプロピル基のものが好ましく、一般式(2b)のＲ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがペンタデシル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のものが特に好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００３５】
【化１３】
【００３６】
（３）一般式(3)で表されるジアミド化合物
【００３７】
【化１４】
【００３８】
〔式中、Ｒ9はヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜18のアルキル基を示す。〕
【００３９】
化合物(3)の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４０】
【化１５】
【００４１】
（４）一般式(4)で表されるアミド化合物
【００４２】
【化１６】
【００４３】
〔式中、Ｒ10は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の、水酸基が置換してもよいアルキル基、又は2-ドデセン-1-イルコハク酸の残基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ11及びＲ12は各々水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｙは炭素数10〜32の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基、又は次式
【００４４】
【化１７】
【００４５】
（ｋ、ｉ及びｎは、各々１〜３の整数を示し、ｊは０又は１を示し、Ｒ13は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基を示す）で表される置換基を示す。〕
【００４６】
化合物(4)の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４７】
【化１８】
【００４８】
成分(A)の両親媒性アミド脂質は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪へのしなやかさの付与、枝毛・切れ毛の発生抑制の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.001〜20重量％が好ましく、更には0.1〜15重量％、特に0.2〜３重量％が好ましい。
【００４９】
成分(B)のアニオン界面活性剤としては、アルキル(又はアルケニル)硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル(又はアルケニル)スルホコハク酸塩、ジアルキル(又はジアルケニル)スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)スルホコハク酸塩、アルキル(又はアルケニル)エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテルリン酸塩、脂肪酸塩、N-アシルグルタミン酸塩、N-アシルタウリン酸塩、N-アシルメチルタウリン等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩が好ましく、特に一般式(B1)又は(B2)で表されるものが好ましい。
【００５０】
Ｒ14Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)aＳＯ3Ｍ (B1)
Ｒ15ＯＳＯ3Ｍ (B2)
【００５１】
〔式中、Ｒ14は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ15は炭素数10〜18のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ａは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【００５２】
これら成分(B)は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の１〜50重量％が好ましく、更には８〜30重量％、特に10〜22重量％が好ましい。
【００５３】
成分(C)の有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸等のカルボン酸、アルキル硫酸、アルキルリン酸等が挙げられ、このうちカルボン酸、特にジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。また、無機酸としてはリン酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。成分(C)としては、有機酸が好ましく、なかでもα-ヒドロキシカルボン酸、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。
【００５４】
これら成分(C)の有機酸若しくは無機酸又はそれらの塩は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、成分(A)（両親媒性アミド脂質）の毛髪内への浸透を促進する観点から、酸換算量として、本発明の毛髪洗浄剤中の0.05〜10重量％が好ましく、更には0.1〜５重量％、特に0.5〜２重量％が好ましい。
【００５５】
本発明の毛髪洗浄剤には、更に泡性能を向上させるため、成分(B)以外の界面活性剤、好ましくは非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００５６】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類、グリセリルエーテル類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００５７】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００５８】
界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は全組成中の0.01〜20重量％、更に0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００５９】
本発明の毛髪洗浄剤には、更に使用感を向上させる目的で、感触向上成分として通常用いられるシリコーン誘導体やカチオン性ポリマーを含有させることができる。
【００６０】
シリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン等が挙げられ、なかでもジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、環状シリコーンが好ましい。シリコーン誘導体は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は全組成中の0.01〜20重量％、更に0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００６１】
カチオン性ポリマーとしては、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、メチルビニルイミダゾリニウムクロリド／ビニルピロリドンコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース／ジアリルジメチルアンモニウムクロリドコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーのジエチル硫酸塩、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメチタリレートコポリマー、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシセルロース、グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド等が挙げられる。カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は固形分として全組成中の0.01〜20重量％、更に0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００６２】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分以外に、高級アルコール、ラノリン誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類等の油性成分；ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子；ソルビトール等の多価アルコール；保湿剤；エチレンジアミン四酢酸（EDTA）等のキレート剤；ビタミン等の薬剤；アミノ酸及びその誘導体；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナイロン、シリコーン等のポリマー微粉末及びそれらの疎水化処理物；動植物由来の抽出エキス；紫外線吸収剤；パール化剤；防腐剤；殺菌剤；pH調整剤；色素；香料などを、目的に応じて配合することができる。
【００６３】
本発明の毛髪洗浄剤は、成分(A)（両親媒性アミド脂質）を毛髪内に十分に浸透させる一方で刺激を抑制する観点より、毛髪に適用する際（水で20重量倍に希釈したとき）のpHが１〜4.5とされるが、pH２〜４、特にpH３〜４であるのが好ましい。
【００６４】
本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、粉末状、ゲル状、顆粒状等、適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００６５】
【実施例】
以下の実施例及び比較例で使用した両親媒性アミド脂質は、以下の化合物である。
【００６６】
【化１９】
【００６７】
実施例１〜３及び比較例１〜３
常法にしたがって、表１に示すシャンプーを調製し、その評価を行った。
【００６８】
(1) すべり感、しっとり感
健常な日本人女性の毛髪20ｇ（長さ15cm）を束ね、この毛髪束に表１のシャンプー１ｇを塗布して１分間泡立てた後、30秒間流水ですすぎ、タオルで水分を拭き取り、ドライヤーにて乾燥した。乾燥状態の髪の「すべり感」及び「しっとり感」を以下の基準に従って官能評価した。
【００６９】
すべり感：
◎：自然な良いすべりがある。
○：すべりがある。
△：どちらともいえない。
×：きしみがある。
【００７０】
しっとり感：
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
【００７１】
(2) 毛髪物性回復率
未だパーマ、ヘアカラー等の化学処理をしたことのない日本人女性の毛髪約20ｇ（約15〜20cm）の毛束に対し、ラビナスハイブリーチ（花王社）により、40℃、20分処理（浴比１：１）を８回繰り返した。更に各ブリーチ処理後は、90回ずつ総計720回のプレーンシャンプー及びプレーンリンスによる洗浄処理を行った。プレーンシャンプー及びプレーンリンスの組成は下記のとおりである。
【００７２】
【００７３】
【００７４】
未処理の毛束（健常毛）、前記ブリーチ処理を行った毛束、及びブリーチ処理後に表１のシャンプーで30回洗髪した毛束について、動的粘弾性測定装置DMTA V（レオメトリックサイエンティフィック・エフ・イー社）を用いて、動的粘弾性（貯蔵弾性率Ｅ'：毛髪の硬さに相当。単位[Pa]。）を測定した。
【００７５】
・測定条件
温度：22±１℃、相対湿度：20±１％RH、周波数：10Hz
・評価基準
健常毛の貯蔵弾性率:ＥO'
ブリーチ処理毛の貯蔵弾性率:Ｅ1'
ブリーチ処理毛を各サンプルで30回処理した毛髪の貯蔵弾性率：Ｅn'
としたとき、ブリーチ処理による損傷で変化した毛髪の物性が、表１の各サンプルでの処理によって、ブリーチ処理前（未処理）の物性を基準として、どの程度まで回復するかを示す指標として、『Ｒ＝(Ｅ1'−Ｅn')／(Ｅ1'−Ｅ0')×100』で表される毛髪物性回復率Ｒを算出し、下記の基準で評価した。
【００７６】
◎：70〜100
○：50〜70
△：〜50
【００７７】
【表１】
【００７８】
【００７９】
上記シャンプー（pH4.0）は、洗髪後の髪に良好なすべり感、しっとり感、しなやかさを付与できるものである。
【００８０】
【００８１】
上記シャンプー（pH3.5）は、洗髪後の髪に良好なすべり感、しっとり感、しなやかさを付与できるものである。
【００８２】
【００８３】
上記シャンプー（pH3.7）は、洗髪後の髪に良好なすべり感、しっとり感、しなやかさを付与できるものである。
【００８４】
【００８５】
上記シャンプー（pH3.9）は、洗髪後の髪に良好なすべり感、しっとり感、しなやかさを付与できるものである。
【００８６】
【発明の効果】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗浄性・使用感を損なうことなく、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して枝毛・切れ毛の発生を抑制し、更に洗浄後の毛髪に自然なすべり感、しっとり感、健康な髪本来のしなやかさ等の良好な感触や保湿性を付与し、かつ安定性にも優れるものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄性・使用感を損なうことなく、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して枝毛・切れ毛の発生を抑制し、更に洗浄後の毛髪に自然なすべり感、しっとり感、健康な髪本来のしなやかさ等の良好な感触や保湿性を付与する毛髪洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪は、常にドライヤー熱、ブラッシング等の日常的なヘアケア行動による物理的刺激、及び洗髪、パーマ、ヘアカラー、ブリーチ等による化学的刺激に曝されているため、成分や構造体の部分的欠損を伴う損傷状態にある。また、加齢にともなう髪質変化は、これらのダメージを加速させ、健康な髪本来のしなやかさを失わせる要因となる。
【０００３】
損傷状態の毛髪の保護・修復は、損傷により欠損した成分、構造体及びそれらの類縁体を補う形で行われるのが一般的である。保護・修復機能の発現には保護基剤と毛髪の相互作用（親和性）が重要と考えられ、現在では保護基剤としてスフィンゴ脂質やタンパク誘導体を用いる方法が有益な技術として広く利用されている。例えば、アニオン性界面活性剤と双極イオン性界面活性剤からなる界面活性剤、カチオン性高分子、及びセラミド又はグリコセラミドを含有する頭髪洗浄剤がある（特許文献１参照）。しかし、セラミド、グリコセラミド等の保護基剤は、融点が高く結晶化し易いため、十分な量が配合できなかった。しかも、この配合されたわずかな量の保護基剤も毛髪内に浸透しにくく、毛髪に十分な量を供給できる方法は皆無であった。したがって、従来の毛髪洗浄剤では、配合した保護基剤の機能を十分に発揮し得ないという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平8-59443号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、配合された保護基剤を十分に毛髪内へ浸透させることができ、毛髪損傷の防止・修復効果に優れる毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、組成物を酸性にすることにより、保護基剤としての両親媒性アミド脂質が洗浄剤系においても毛髪内に浸透しやすくなり、毛髪を物理的・化学的刺激から保護して枝毛・切れ毛の発生を抑制するとともに、毛髪に自然なすべり感、しっとり感、健康な髪本来のしなやかさ等の良好な感触を有意に付与することができることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分(A)〜(C)
(A) 両親媒性アミド脂質 0.001 〜 20 重量％
(B) アニオン界面活性剤 １〜 50 重量％
(C) 乳酸若しくはリンゴ酸又はそれらの塩 0.05 〜 10 重量％
を含有し、水で20重量倍に希釈したときのpHが１〜4.5である毛髪洗浄剤を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
成分(A)の両親媒性アミド脂質とは、１〜２個のアミド基を有し、アミド基のカルボニル基に結合する炭素鎖は、水酸基が置換してもよく、主鎖にエステル結合を含んでもよい炭素数５〜60のアルキル基又はアルキレン基であり、かつ、化合物全体として１〜５個の水酸基又は炭素数１〜30のアルコキシ基を含有するものをいう。両親媒性アミド脂質の具体例としては、以下の（１）〜（４）が挙げられる。
【０００９】
（１）一般式(1)で表されるジアミド化合物
【００１０】
【化６】
〔式中、Ｒ1は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【００１２】
一般式(1)において、Ｒ1としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。なかでも、無置換の炭素数１〜12のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜12のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、2-メチルプロピル基、2-エチルヘキシル基、2-ヒドロキシエチル基、9-ヒドロキシノニル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-メトキシエチル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、9-メトキシノニル基等が挙げられ、なかでも2-ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、2-メトキシエチル基が好ましい。
【００１３】
一般式(1)において、Ｒ2としては、炭素数２〜５の、特に炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1-メチルエチレン基、2-メチルエチレン基、1-メチルトリメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1,1-ジメチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基等が挙げられ、なかでもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【００１４】
一般式(1)において、Ｒ3としては、炭素数２〜22の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、特に炭素数11〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、1-メチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基、1-メチルヘプタメチレン基、2-メチルヘプタメチレン基、1-ブチルヘキサメチレン基、2-メチル-5-エチルヘプタメチレン基、2,3,6-トリメチルヘプタメチレン基、6-エチルデカメチレン基、7-メチルテトラデカメチレン基、7-エチルヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、8,11-ジメチルオクタデカメチレン基、7,10-ジメチル-7-エチルヘキサデカメチレン基、1-オクタデシルエチレン基、エテニレン基、1-オクタデセニルエチレン基、7,11-オクタデカジエニレン基、7-エテニル-9-ヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、8,11-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が特に好ましい。
【００１５】
特に好ましいジアミド化合物(1)は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００１６】
【化７】
【化８】
（２）一般式(2)で示されるセラミド類
【００１９】
【化９】
〔式中、Ｒ4はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚがメチン基であるとき、Ｘ2とＸ3は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1がオキソ基であるとき、Ｘ 4 は存在しない）、Ｒ5及びＲ6は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ7はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜35の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜22の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【００２１】
一般式(2)において、Ｒ4としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ1としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ2、Ｘ3及びＸ4としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ5及びＲ6としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ7における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ8としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。
【００２２】
好ましいセラミド類(2)として次の(2a)及び(2b)が挙げられる。
【００２３】
（２ａ）一般式(2a)で表される天然セラミド又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド類」と記載する）：
【００２４】
【化１０】
〔式中、Ｒ4aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1aは水素原子を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2a、Ｘ3a及びＸ4aは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚ1がメチン基であるとき、Ｘ2aとＸ3aは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1aがオキソ基であるとき、Ｘ4aは存在しない）、Ｒ5aはヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ7aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数５〜30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該アルキル基のω末端にヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8aは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００２６】
好ましくは、Ｒ4aが炭素数７〜19、更に好ましくは炭素数13〜15の直鎖アルキル基；Ｚ1がメチン基でＸ2aとＸ3aの一方が水素原子；Ｒ7aが炭素数９〜27のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ1aは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ7aとしては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、１−ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００２７】
天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759 (1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069 (1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００２８】
【化１１】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
【００３０】
（２ｂ）次の一般式(2b)で表される擬似型セラミド類：
【００３１】
【化１２】
〔式中、Ｒ4bはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ1bは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ7bはヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8bは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００３３】
Ｒ7bとしては、特にノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ8bのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。
【００３４】
疑似型セラミド類(2b)としては、Ｒ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがペンタデシル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがノニル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bがグリセリル基、Ｒ7bがトリデシル基、Ｒ8bが3-メトキシプロピル基のものが好ましく、一般式(2b)のＲ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがペンタデシル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のものが特に好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００３５】
【化１３】
（３）一般式(3)で表されるジアミド化合物
【００３７】
【化１４】
〔式中、Ｒ9はヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜18のアルキル基を示す。〕
【００３９】
化合物(3)の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４０】
【化１５】
（４）一般式(4)で表されるアミド化合物
【００４２】
【化１６】
〔式中、Ｒ10は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の、水酸基が置換してもよいアルキル基、又は2-ドデセン-1-イルコハク酸の残基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ11及びＲ12は各々水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｙは炭素数10〜32の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基、又は次式
【００４４】
【化１７】
（ｋ、ｉ及びｎは、各々１〜３の整数を示し、ｊは０又は１を示し、Ｒ13は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基を示す）で表される置換基を示す。〕
【００４６】
化合物(4)の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４７】
【化１８】
成分(A)の両親媒性アミド脂質は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪へのしなやかさの付与、枝毛・切れ毛の発生抑制の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.001〜20重量％が好ましく、更には0.1〜15重量％、特に0.2〜３重量％が好ましい。
【００４９】
成分(B)のアニオン界面活性剤としては、アルキル(又はアルケニル)硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル(又はアルケニル)スルホコハク酸塩、ジアルキル(又はジアルケニル)スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)スルホコハク酸塩、アルキル(又はアルケニル)エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテルリン酸塩、脂肪酸塩、N-アシルグルタミン酸塩、N-アシルタウリン酸塩、N-アシルメチルタウリン等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩が好ましく、特に一般式(B1)又は(B2)で表されるものが好ましい。
【００５０】
Ｒ14Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)aＳＯ3Ｍ (B1)
Ｒ15ＯＳＯ3Ｍ (B2)
【００５１】
〔式中、Ｒ14は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ15は炭素数10〜18のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ａは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【００５２】
これら成分(B)は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の１〜50重量％が好ましく、更には８〜30重量％、特に10〜22重量％が好ましい。
【００５３】
成分(C)の有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸等のカルボン酸、アルキル硫酸、アルキルリン酸等が挙げられ、このうちカルボン酸、特にジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。また、無機酸としてはリン酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。成分(C)としては、有機酸が好ましく、なかでもα-ヒドロキシカルボン酸、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。
【００５４】
これら成分(C)の有機酸若しくは無機酸又はそれらの塩は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、成分(A)（両親媒性アミド脂質）の毛髪内への浸透を促進する観点から、酸換算量として、本発明の毛髪洗浄剤中の0.05〜10重量％が好ましく、更には0.1〜５重量％、特に0.5〜２重量％が好ましい。
【００５５】
本発明の毛髪洗浄剤には、更に泡性能を向上させるため、成分(B)以外の界面活性剤、好ましくは非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００５６】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類、グリセリルエーテル類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００５７】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００５８】
界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は全組成中の0.01〜20重量％、更に0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００５９】
本発明の毛髪洗浄剤には、更に使用感を向上させる目的で、感触向上成分として通常用いられるシリコーン誘導体やカチオン性ポリマーを含有させることができる。
【００６０】
シリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン等が挙げられ、なかでもジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、環状シリコーンが好ましい。シリコーン誘導体は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は全組成中の0.01〜20重量％、更に0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００６１】
カチオン性ポリマーとしては、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、メチルビニルイミダゾリニウムクロリド／ビニルピロリドンコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース／ジアリルジメチルアンモニウムクロリドコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーのジエチル硫酸塩、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメチタリレートコポリマー、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシセルロース、グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド等が挙げられる。カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は固形分として全組成中の0.01〜20重量％、更に0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００６２】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分以外に、高級アルコール、ラノリン誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類等の油性成分；ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子；ソルビトール等の多価アルコール；保湿剤；エチレンジアミン四酢酸（EDTA）等のキレート剤；ビタミン等の薬剤；アミノ酸及びその誘導体；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナイロン、シリコーン等のポリマー微粉末及びそれらの疎水化処理物；動植物由来の抽出エキス；紫外線吸収剤；パール化剤；防腐剤；殺菌剤；pH調整剤；色素；香料などを、目的に応じて配合することができる。
【００６３】
本発明の毛髪洗浄剤は、成分(A)（両親媒性アミド脂質）を毛髪内に十分に浸透させる一方で刺激を抑制する観点より、毛髪に適用する際（水で20重量倍に希釈したとき）のpHが１〜4.5とされるが、pH２〜４、特にpH３〜４であるのが好ましい。
【００６４】
本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、粉末状、ゲル状、顆粒状等、適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００６５】
【実施例】
以下の実施例及び比較例で使用した両親媒性アミド脂質は、以下の化合物である。
【００６６】
【化１９】
実施例１〜３及び比較例１〜３
常法にしたがって、表１に示すシャンプーを調製し、その評価を行った。
【００６８】
(1) すべり感、しっとり感
健常な日本人女性の毛髪20ｇ（長さ15cm）を束ね、この毛髪束に表１のシャンプー１ｇを塗布して１分間泡立てた後、30秒間流水ですすぎ、タオルで水分を拭き取り、ドライヤーにて乾燥した。乾燥状態の髪の「すべり感」及び「しっとり感」を以下の基準に従って官能評価した。
【００６９】
すべり感：
◎：自然な良いすべりがある。
○：すべりがある。
△：どちらともいえない。
×：きしみがある。
【００７０】
しっとり感：
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
【００７１】
(2) 毛髪物性回復率
未だパーマ、ヘアカラー等の化学処理をしたことのない日本人女性の毛髪約20ｇ（約15〜20cm）の毛束に対し、ラビナスハイブリーチ（花王社）により、40℃、20分処理（浴比１：１）を８回繰り返した。更に各ブリーチ処理後は、90回ずつ総計720回のプレーンシャンプー及びプレーンリンスによる洗浄処理を行った。プレーンシャンプー及びプレーンリンスの組成は下記のとおりである。
【００７２】
未処理の毛束（健常毛）、前記ブリーチ処理を行った毛束、及びブリーチ処理後に表１のシャンプーで30回洗髪した毛束について、動的粘弾性測定装置DMTA V（レオメトリックサイエンティフィック・エフ・イー社）を用いて、動的粘弾性（貯蔵弾性率Ｅ'：毛髪の硬さに相当。単位[Pa]。）を測定した。
【００７５】
・測定条件
温度：22±１℃、相対湿度：20±１％RH、周波数：10Hz
・評価基準
健常毛の貯蔵弾性率:ＥO'
ブリーチ処理毛の貯蔵弾性率:Ｅ1'
ブリーチ処理毛を各サンプルで30回処理した毛髪の貯蔵弾性率：Ｅn'
としたとき、ブリーチ処理による損傷で変化した毛髪の物性が、表１の各サンプルでの処理によって、ブリーチ処理前（未処理）の物性を基準として、どの程度まで回復するかを示す指標として、『Ｒ＝(Ｅ1'−Ｅn')／(Ｅ1'−Ｅ0')×100』で表される毛髪物性回復率Ｒを算出し、下記の基準で評価した。
【００７６】
◎：70〜100
○：50〜70
△：〜50
【００７７】
【表１】
上記シャンプー（pH4.0）は、洗髪後の髪に良好なすべり感、しっとり感、しなやかさを付与できるものである。
【００８０】
上記シャンプー（pH3.5）は、洗髪後の髪に良好なすべり感、しっとり感、しなやかさを付与できるものである。
【００８２】
上記シャンプー（pH3.7）は、洗髪後の髪に良好なすべり感、しっとり感、しなやかさを付与できるものである。
【００８４】
上記シャンプー（pH3.9）は、洗髪後の髪に良好なすべり感、しっとり感、しなやかさを付与できるものである。
【００８６】
【発明の効果】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗浄性・使用感を損なうことなく、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して枝毛・切れ毛の発生を抑制し、更に洗浄後の毛髪に自然なすべり感、しっとり感、健康な髪本来のしなやかさ等の良好な感触や保湿性を付与し、かつ安定性にも優れるものである。
Claims (2)
- 次の成分(A)〜(C)
(A) 両親媒性アミド脂質 0.001 〜 20 重量％
(B) アニオン界面活性剤 １〜 50 重量％
(C) 乳酸若しくはリンゴ酸又はそれらの塩 0.05 〜 10 重量％
を含有し、水で20重量倍に希釈したときのpHが１〜4.5である毛髪洗浄剤。 - 成分(A)が、次の一般式(1)〜(4)から選ばれる両親媒性アミド脂質である請求項１記載の毛髪洗浄剤。
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