DE667793C - Verfahren zur Herstellung von Ringacetalen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Ringacetalen Man hat versucht, ungesättigte Aldehyde müt Glykol umzusetzen, jedoch ohne Erfolg, da die dabei verwendeten Aldehyde nur schwer reagieren. Ferner hat man Acrolein mit i, 3-Butylen.glykol in Gegenwart einer starken Säure und unter Kühlen; zu einem Ringacetal umgesetzt, das noch die Doppelbindung des Acroleins enthält.
• Es wurde nun gefunden, daß unter den ungesättigten Aldehyden das Acrolein eine Sonderstellung einnimmt, da bei seiner Umsetzung mit Polyalkoholen oder deren Substitutionsprodukten bei höherer Temperatur und in Gegenwart einer starken Säure die Doppelbindung ebenfalls in Reaktion tritt, und daß die bisher unbekannten, in ß-Stellung mit Mono- oder Polyoxyalkoxygruppen substituierten Ringacetale gebildet werden.
• Als reaktionsfähige mehrwertige Alkohole kommen beispielsweise in Betracht: Äthylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Monochlorhydrin, Pentaerythrit, Mannit, Sorbit.
• Die neuen Stoffe können als Lösungs- und Weichmachungsmittel und Zwischenprodukte Verwendung finden. Beispiele i. Eine Mischung von 35o Gewichtsteilen 2-Methylpentan-2, q.-diol und 56 Gewichtsteile Acrolein wird mit 3 Gewichtsteilen mit Chlorwasserstoff gesättigtem Äthylalkohol 8 bis 12 Stunden auf dem Dampfbad erhitzt. Nach Zusatz von 2 Gewichtsteilen Schlämmkreide fraktioniert man im Vakuum. Dabei destilliert über, neben dem Reaktionswasser, dem überschüssigen 2-Methylpentan-2, 4-diol, geringen Mengen des ungesättigten Ringacetals aus Acrolein und 2-lbiethylpentan-2, 4-diol als Hauptprodukt das Ringacetal aus dem in '-Stellung mit der (1, 3-Dimethyl-3-oxybutoxy-i)-gruppe substituierten Propional-dehyd und 2-Methylpentan-2, q.-diol von folgender Formel

  Es siedet bei i35 bis 14o° unter q: mm und. ist

  spezifisch leichter als Wasser. Es mischt sich

  in jedem Verhältnis mit Äther, Benzol, Petrol-

  äther, ist aber kaum löslich in Wasser.

  Außer Chlorwasserstoff liefern auch and`.;

  starke Säuren gleich gute Umsetzung,

  Bromwasserstoff, ß-Naphthali.nsulfosäure u

  andere.

  2. Zoo Gewichtsteile Ulykol werden mit 56 Gewichtsteilen Aerolein vermischt, dazu 3 Gewichtsteile mit Chlorwasserstoff gesättigtes Glykol gefügt. Man erhitzt auf dem Dampfbad 5 Minuten lang. Nachdem Erkalten wird nach Zusatz von 1,5 Gewichtsteilen Schlämmkreide fraktioniert, vorteilhaft unter vermindertem Druck. Nachdem das Reaktionswasser und das überschüssige Glykol übergegangen ist, destilliert als Hauptprodukt zwischen 130 und i5o° bei 14 mm Glykolringacetal des (2-Oxyäthoxy-i)-propionaldehyds über von wahrscheinlich folgender Konstitutionsformel Reds Reinprodukt siedet bei 135 bis r39° bei 12 mm. Es ist in jedem Verhältnis klar mischbar mit Wasser, Äther, Benzol, nicht aber mit Petroläther.
• 3. Eine Mischung aus 27o Gewichtsteilen 1, 3-Butylenglykol und 56 Gewichtsteilen Aerolein wird mit 3 Gewichtsteilen mit Chlorwasserstoff gesättigtem Butylenglykol versetzt und l/2 Stunde auf dem Dampfbad erhitzt. Nach der gleichen Aufarbeitung wie im Beispiel 2 erhält man, zwischen i 5o und i75° bei 14 mm übergehend, das 1, 3-Butylenglykolringacetal des (3-Oxybutoxy-i)-butyraldehyds von wahrscheinlich folgender Formel Das Reinprodukt siedet bei 151 bis 155° bei 12 mm. Es ist in jedem Verhältnis mit Wasser, Äther, Benzol, Petroläther klar mischbar.
• 4. Eine Mischung von 33o Gewichtsteilen a-Monochlorhydrin und 56 Gewichtsteilen Aerolein wenden mit 3 Gewichtsteilen mit Chlorwasserstoff gesättigtem Monochlorhydrin versetzt und io Minuten auf dem Dampfbad erhitzt. Nach dem Erkalten und dem Hinzufügen von 11/2 g Schlämmkreide wird im Vakuum fraktioniert. Nach dem Reaktionswasser und dem überschüssigen a-Monochlorhydrin geht das Chlorhydrinringacetal des in der ß-Stellung mit der (3-Chlor-2-oxypropoxy-i)-gruppe substituierten Propionaldehyds bei 168 bis 175° bei ¢ mm über und besitzt die wahrscheinliche Formel Es mischt sich mit Alkohol, Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, aber nicht mit Wasser und Petroläther.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Ringacetalen durch Umsetzung von Aerolein mit mehrwertigen Alkoholen in Gegenwart einer starken Säure, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei erhöhter Temperatur vornimmt.