DE664271C

DE664271C - Verfahren zur Herstellung von Alkoxy- oder Aralkoxyacetalen

Info

Publication number: DE664271C
Application number: DEI52173D
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Billig
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-04-19
Filing date: 1935-04-19
Publication date: 1938-08-30

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkoxy- oder Aralkoxyacetalen Es wurde gefunden, daß Alkoxy- oder Aralkoxyacetale erhalten werden, wenn man ungesättigte Acetale mit Alkoholen oder deren Substitution.sprodukten zur Umsetzung bringt. Dabei tritt Addition an die Doppelbindung des ungesättigten Acetals ein. Eine solche Reaktionsweise war nicht zu erwarten, da die Doppelbindungen ungesättigter Acetale nicht durch die Nachbarschaft aktivierender Gruppen, wie z. B. die Carbonylgruppe, ausgezeichnet sind.
Die erhaltenen Verbindungen, die zum größten Teil bisher unbekannt sind, sollen als Lösungs- und Weichmachungsmittel sowie als Zwischenprodukte Verwendung finden. Beispiele 1. 1._j.2 Gewichtsteile des ungesättigten Ringacetals aus Crotonaldehyd und i, 3-Butylenglykol werden mit 64. Gewichtsteilen Methanol und 3 Gewichtsteilen gesättigter inethvlalkoholischer Salzsäure io Minuten auf dem Dampfbad erwärmt. Nach dem Abkühlen und Versetzen mit 2 Gewichtsteilen Schlämmkreide wird fraktioniert. Neben dem überschüssigen Methanol und etwas unverändertem ungesättigtem Ringacetal geht zwischen igo und 2öo° das wahrscheinlich in P-Stellung mit der Methoxygruppe substituierte gesättigte Ringacetal über von folgender Formel: Es siedet bei 197 bis igg°, ist in Wasser unlöslich und mischbar mit allen gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln.
Die Neigung des ungesättigten Ringacetals, Methanol anzulagern, ist so groß, daß die Anlagerung schon bei längerem Stehen bei Zimmertemperatur stattfindet, vorausgesetzt, daß geringe Mengen einer starken Säure zugegen sind. Außer Salzsäure kommen dafür auch Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, aphthalinsulfosäure u. a. iii Betracht.
An das ungesättigte Ringacetal aus Crotonaldehyd und i, 3-Butylenglykolwurden auf gleiche Weise, teilweise durch längeres Erhitzen, folgende Oxyverbindungen angelagert Äthanol, n-Butanol, Benzylalkohol, Glykolchlorhydrin, Äthylenglykol, i, 3-Butylenglykol. Die Kochpunkte der so erhaltenen Verbindungen sind

Äthoxyringacetal . . . .. . . . 85 bis mm oder 2o5 bis 2z2° bei Atm.-Druck

n-Butoxyringacetal........ '@ 95 mm oder 238 bis 2q.5° bei Atm.-Druck

Phenylmethoxyringacetal . . 14o'bis i¢j"$ mm 2-Chloräthoxy-i-ringacetal . 15o,bis'17o°/i2 mm 2-Oxyäthoxy-i-ringacetal. . 143 bis 148°/io mm 3-Oxybutoxy-i-ringacetal. . 15o bis 152°/1o mm 2. 114 Gewichtsteile des ungesättigten Ringacetals aus Crotonaldehyd und Äthylenglykol werden mit 64 Gewichtsteilen Methanol und i Gewichtsteil gesättigter methylalkoholischer Salzsäure 2o bis 40 Stunden bei Zimmertemperatur stehengelassen. Bei der gleichen Aufarbeitung wie im Beispiel i erhält man neben Zersetzungsprodukten als Hauptreaktionsprodukt zwischen 171 und i77° das Methoxyringacetal folgender Formel: 3. i:28 Gewichtsteile des ungesättigten Ringacetals aus Aerolein und i, 3-Butylenglykolwerden mit 18o Gewichtsteilen i, 3-Butylenglykol % Stunde auf dem Dampfbad erhitzt und wie oben aufgearbeitet. Man erhält das bei 15 i bis 15 5° bei 12 mm siedende, mit der (3-Oxybutoxy-i)-Gruppe substituierte Ringacetal der nachstehenden Formel:

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Alkoxy-oder Aralkoxyacetalen, dadurch gekennzeichnet, daß man ungesättigte Acetale mit Alkoholen oder deren Substitutionsprodukten in Gegenwart einer starken Säure zur Umsetzung bringt.