DE882992C

DE882992C - Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Verbindungen

Info

Publication number: DE882992C
Application number: DEB5875D
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr Burgdorf
Original assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Current assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Priority date: 1943-04-11
Filing date: 1943-04-11
Publication date: 1953-07-13

Description

Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Verbindungen Es ist bekannt, stickstoffhaltige Verbindungen, insbesondere Amine, durch Spaltung von quartären Ammoniumverbindungen herzustellen, die durch Addition von Alkylhalogeniden oder sonstigen Estern von anorganischen Säuren oder Arylsulfonsäuren an Hexamethylentetramin erhältlich sind. Man verfährt dabei beispielsweise so, daß man die Additionsverbin#dun- aus Hexamethylentetramin und einer Halogenverbindung mit wäßriger oder alkoholischer Salzsäure umsetzt (DeUpine, Bull. Soe. Chim. France 3, 13, 355ff. [18951, 17, 290ff-[18971; Hahn und Walter, Berichte Deutsche Chemische Gesellschaft, 54, 1531 [19:211).
Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, zwecks z# Herstellung von stickstoffhaltigen Verbindungen k# Hexamethylentetramin mit Alkalisalzen von Alkylschwefelsäuren im Hochdruckautoklaven mehrere Stunden zu erhitzen, wobei sich das Hexamethylentetramin gleichzeitig zersetzt. Auf einen Alkylrest kamen dabei annähernd 4 Mol Hexamethylentetramin zur Anwendung (Patentschrift 563 398, Bei-Spiel 1:2).
Es wurde nun gefunden, daß man Ester oder Estersalze.von anorganischen Säuren oder organischen Sulfonsäuren unter Anwendung wesentlich geringerer Mengen Hexamethylentetramin in erheblich kürzerer Zeit und ohne iiochdruckapparatur zu stickstofthaltigen Verbindungen umsetzen kann, indem man dieses Gemisch im offenen Gefäß auf hähere Temperatur, vorzugsweise auf i 5o bis 250', erhitzt. Zur Umsetzung sind insbesondere Ester einwertiger anorganischer Säuren, wiederHalogenwasserstoffsäuren und der Salpetersäure, sowie Ester und Estersalze mehrwertiger anorganischer Säuren, wie der Schwefelsäure, Ader schwefligen Säure und der Sauerstoffsäuren des Phosphors, ferner Ester organischer Sulfonsäuren geeignet. Bei der Verwendung von Estersalzen.können die sauren Ester der Säuren mit Ammoniak oder organischen Stickstoffverbindungen, insbesondere Hexamethylentetramin, verbunden sein. Die anzuwendende Menge Hexamethylentetramin beträgt für jeden organischen Rest mindestens o,:25 und höchstens 2, Mol, vorzugsweise o,5 bis ij Mol.
Die Umsetzung kann auch in Gegenwart von hochsiedenden, insbesondere bei Zimmertemperätur festen, z. B. wachsartigen Verdünnungsmitteln oder feinverteilten festen Stoffen, wie Sand, Kieselgur, Kochsalz, Natriumsulfat, und in Gegenwart kondensierend wirkender Mittel, wie Zinkchlorid, durchgeführt -werden. Entsprechend dem, Verwendungszweck der Erzeugnisse 'können -diese Stoffe im Erzeugnis belassen oder daraus entfernt wer-den. Beider Anwendung niedermolekularer Komponenten kann durch Rückflußkühlung und Aufrechterhaltung erhöhten Drucks oder eine dieser Maßnahmen dafür gesorgt werden, daß die Komponenten im Reaktionsraum verbleiben.
Die Umsetzung kann in der Weise durchgeführt werden, daß die Komponenten, gegebenenfalls mit Zusatzstoffen, zusammen erhitzt werden oder daß das Hexamethylentetramin erst bei Reaktionstemperatur eingetragen wird. Innerhalb kurzer Zeit vollzieht sich unter Aufschäumen die Reaktion, und man erhält die stickstoffhaltigen Verbindungen als Salze. Die freien Basen können hieraus auf üblichem Wege gewonnen werden. Die Produkte besitzen oberflächenaktive Eigenschaften und können als Seifenersatzstoffe verwendet werden. B e i s p i e 1 e 1. 20,4 g Dodecylchlorid werd en in einem Gefäß von hoher Torm und mindestens :25o ccm Inhalt auf 22o bis 2251 -erhitzt. Dann- werden 1,5 g Hexamethylentetramin rasch eingetragen. Unter ständigern Rühren wird das Gemisch auf der angegebenen Temperatur gehalten. Es nimmt eine dunkle Farbe an und beginnt zu schäumen. Nach kurzer Zeit sinkt der Schaum zusammen, und die Umsetzung ist beendet. Gesamtdauer der Umsetzung 1/2 Stunde.
Das Erzeugnis ist eine dunkelbraune zähe Paste, die ' sich in Wasser klar löst und eine gut schäumende Lösung von neutraler Reaktion ergibt. Aus-.beute: 27,2 g.
2.'2,5 g Benzolsulfonsäurelaurylester und 1,4 9 Hexamethylentetramin werden im Reagensglas bei einer Temperatur bis zu 18o" zusammengeschmolzen. Nach wenigen Minuten ist die Umsetzung beende#, und es liegt ein in Wasser klar löslic ' hes Erzeugnis. von seifenartigem Charakter vor.
3. 2,5 g Benzolsulfonsäurelaurylester und 0,7 9 Hexamethylentetramin werden im Reagensglas wenige Minuten auf :25o0 erhitzt. Es entsteht ein in Wasser klar lösliches, schäumendes Erzeugnis.

Claims

PATENTANSPRÜCHF-. i.
Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Verbindungen durch Erhitzen von Hexamethylentetramin mit Estern oder Ester--salzen vön anorganischen Säuren oder organischen Sulfonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei gewöhnlichem oder mäßig erhöhtem Druck unter Verwendung von o,25 bis höchstens :2Mol Hexamethylentetramin für 'jeden organischen Rest durchgeführt wird. 2. Verfahren nach Anspruch..i, gekennzeichnet durch die Mitverwendung von Verdünnungsmitteln. - #