DE696580C - Verfahren zur Herstellung von Ringacetalen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Ringacetalen Es ist aus dem Journ. of Am. Chem. Soc. 1929, S. 611 bis 61q., bereits bekannt, Crotonaldehyd mit i, 2-Glykolen bei Gegenwart von Säuren umzusetzen. Hierbei werden Temperaturen von loo° und darüber angewandt, und man erhält im günstigsten Fall ungesättigte Ringacetale, meist jedoch lediglich verharzte Produkte. Es ist ferner bekannt, i, 3-Glykole mit Crotonaldehyd bei Temperaturen, die 7o° nicht überschreiten, umzusetzen, wobei sich Ringacetäle bilden und die Doppelbindung des ungesättigten Aldehyds erhalten bleibt.
• Es wurde nun gefunden, daB bei der Durchführung der Umsetzung von Crotonaddehyd und dessen substituierten Produkten mit solchen Polyolen, die zwei durch mindestens i Kohlenstoffatom getrennte Hydroxylgruppen enthalten, oder mit den substituierten Produkten dieser Körperklassen in Gegenwart einer starken Säure die Doppelbindung ebenfalls in Reaktion tritt, wenn man Temperaturen zwischen go und loo° verwendet. Man. terhält so die bisher unbekannten, in ß-Stellung mit Mono- oder Polyoxyalkoxygruppen substituierten Ringacetale. DaB in diesen Fällen die Doppelbindung ebenfalls reagiert, konnte nicht erwartet werden.
• Als reaktionsfähige Glykole kommen beispielsweise in Betracht: 1,3-Butylenglykol, 2-Methylpentan-2, q.-diol.
• Die neuen, Stoffe können als Lösungs- und Weichmachungsmittel Verwendung finden. Beispiel 7o Gewichtsteile Crotonaldehyd und 27o Gewichtsteile i, 3-Butylenglykol werden auf go bis loo° erhitzt. Dazu fügt man io Gewichtsteile mit Chlorwasserstoff gesättigtes i, 3-Butylenglykol hinzu. Unter starkem Aufkochen steigt die Temperatur auf 12o bis 1:21'. Nachdem noch 5 Minuten im Sieden erhalten worden ist, läßt man abkühlen, stellt mit Alkali neutral und fraktioniert, am vorteilhaftesten unter vermindertem Druck.
• Neben dem Reaktionswasser, geringen Mengen des ungesättigten Ringacetals und dem überschüssigen Butylenglykol geht zwischen 140 bis 16o°/io mm das Hauptreaktionsprodukt über, das Butylenglykolringacetal des ß-(3-(Dxybutoxy-i)-butyraldehyds von folgender Konstitutionsformel, wobei angenommen wird, daB sich die primäre Alkoholgruppe des 1, 3-Butylenglykols an die Doppelbindung anlagert. Diese Verbindung destilliert in reinem Zustand unter io mm Druck bei i 5o bis 152°

  oder unter 753 mm Druck bei 281 bis 284o

  und besitzt das spez. Gewicht von i,oo7a bei

  2o° bzw. i,oi95 bei 4°. Sie ist in jedem Vera

  hältnis klar mischbar mit Wasser, Methal A"

  Äthanol, Aceton, Äther, Dioxan, Pyriil

  Ameisensäure, Eisessig, Chloroform, TetiA

  chlorkohlenstoff, Schwefelkohlenstoff, Benzoli`

  Petroläther.

  Auer Salzsäure liefern auch andere starke

  Säuren gleich gute Umsetzung, so Brom-

  wasserstoffsäure, ß-Naphthalinsulfosäure und

  andere.

Claims (1)

1. PATEN TANSPRUCFI: Verfahren zur Herstellung von Ringacetalen aus Crotonaldehyd und Polyalkoholen, die mindestens zwei durch mindestens i Kohlenstoffatom getrennte Hydroxylgruppen enthalten, in Gegenwart von starken Säuren und bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung des Crotonaldehyds oder seiner Substitutionsprodukte mit den Polyalkoholen bei Temperaturen zwischen 9o und ioo° durchgeführt wird.