DE833645C - Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanderivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von CyclohexanderivatenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanderivaten Es wurde gefunden, daB man Cyclohexanderivate erhalten kann, wenn man a, ß-ungesättigte Ketone in Gegenwart basisch wirkender Katalysatoren mit Aldehyden der allgemeinen Formel in der R1 und R, Afkylreste, die gegebenenfalls noch substituiert sein können, bedeuten, umsetzt. Geeignete a, ß-ungesättigte Ketone sind z. B. Methylvinylketon, Methylisopropenyliketon, das aus Methyläthylketoii und Formaldehyd unter Wasserabspaltung erhältlich ist, ferner Methyliso'butenylketon, das aus \Iethyläthylketon und Acetal.äehyd hergestellt werden kann. Als Aldehyde der angegebenen Formel seien genannt Isobutyraldehyd, a-Athylbutanal, a-Athylhexanal und andere in a-Stellung verzweigte Aldehyde, die z. B. durch Kondensation von Aldehyden mit sich selbst oder anderen Aldehyden und anschließender Hydrierung der entstandenen Aldole bzw. ungesättigten Aldehyde erhältlich sind. Auch die durch Einwirkung von Kohlenoxyd und Wasserstoff auf Olefine in Gegenwart von Katalysatoren (vorzugsweise Nickel oder Kobalt als Metall oder Verbindung) erhältlichen, in a-Stellung verzweigten Aldehyde sowie Aldehyde, die am a-Kohlenstoff atom wenigstens eine Alkylgruppe enthalten, die ihrerseits z. B. durch eine Nitri@l-, Carboxyalkyl-, Carbonamid-, Oxoalkyl- oder sekundäre Alkoholgruppe substituiert ist, kommen als Ausgangsmaterial in Betracht.
- Geeignete basisch wirkende Katalysatoren sind z. B. Alkalimetalle, Alkalihydroxyde, -carbonate, -cyanide, -alkoholate, sekundäre, tertiäre und quarternäre organische Basen; meist genügen bereits wenige Prozente an Katalysaborän oder sogar nur Bruchteile eines Prozentes der umzusetzenden Komponenten. Die Komponenten «erden im allgemeinen im molekularen Verhältnis angewandt; unter 'Umständen kann es vorteilhaft sein, eine Komponente im Überschuß anzuwenden. Im allgemeinen tritt die Reaktion bereits ohne äußere Wärmezufuhr nach Zugabe des Ka@talysiabors von selbst ein, sie wird durch Kühlung auf Temperaturen unterhalb 1000, vorteilhaft unterhalb 70°, gehalten, um Verharzungen zu vermeiden. Beispiel i Äduimolare Mengen Methylvinylketon und Isobutyraldehyd werden unter Zusatz eitler geringen Menge 2o%igen methylalkoholischen Kalis gerührt, worauf die Temperatur schnell auf 70 bis 80° ansteigt. Man läßt ,weitere Mengen des Aldehyd-Keton-Gemisches unter Zusatz von methylalkoholischem Kali in dein Maße zulaufen, daß die Temperatur etwa zwischen 70 und 8o0 gehalten wird. Auf je 3 Mol Methylvinylketon werden etwa 0,2 Mol KOH als Katalysator verwandt. Erforderlichenfalls wird kurzfristig miit Wasser bzw. mit Eis gekühlt. Nach beendeter Umsetzung wird das angewandte Alkali durch Zusatz von Eisessig neutralisiert, worauf zunächst unter Atmosphärendruck, nach Erreichung von etwa i25° im Übergang im Vakuum fraktioniert destilliert wird. Man erhält folgende Fraktionen: Vorlauf bis r25° = 9%, Fraktion 1 63 bi-s 700 bei 3 mm = 400/0. Fraktion 2 7o bis 80° bei 3 mm = 1o0/0, Fraktion 3 8o bis i35° bei 3 mm = 200/0, Rückstand = 200/0.
- Fraktion i ist vermutlich das i, i@Dimethylcvclollexen-(2, 3)-0n-(4), da es bei der Hydrierung eine zwischen 65 .bis 70° bei 4 mm siedende, farblose kampferartig riechende, 1>(2i + 12' bis -I- 14' erstarrende Flüssigkeit mit der Dichte d42,5 = o,895 und dem Brechungsindex 11i)20 = 1,4588 gibt, die dem Verhalten nach (las i, t-Dimeth_vlcyclohex@anol-(4) ist.
- Fraktion 3 ist (las als Zwischenprodukt auftretende Ketol. Die Kondensation gelingt in gleicher Weise, wenn man an Stelle von tnetliylalkoholischem Kali als Katalysator 0,2°,'o r3enzyltrimethvlammoniunrlivdroxy@cl verwendet. Beispiel 2 In analoger Weise wie im Beispiel i werden molekulare Mengen Metliylvinvlketon mit Äthylhutanal kondensiert. Es entsteht (las i, i-Diäthvlcyclöhexen-(2, 3)-01t-(4), da inan bei der Hydrierung der Hauptfraktion, Siedegrenze 8o bis 9o`'@ min, in guter :,usl)eute (las i, i-,Diäthylcyclohexanol-(4) erhält, während aus dem Äthylhexairal durch Kondensation mit \Lethe l@ invlketon in analoger Weise das r-Äth@-l-t-ltut@l-c@clohexen-(2, 3)-on-(4) entsteht, da man daraus durch Hydrieren i-Äthyl-i-1>utvlcyclohexanol-(4) erhält.
Claims (1)
-
PATE\TA\Sl'l;r'CIf
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP6506A DE833645C (de) | 1948-10-02 | 1948-10-02 | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanderivaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP6506A DE833645C (de) | 1948-10-02 | 1948-10-02 | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanderivaten |
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| DE833645C true DE833645C (de) | 1952-03-10 |
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ID=7360682
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| DEP6506A Expired DE833645C (de) | 1948-10-02 | 1948-10-02 | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanderivaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE833645C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2315909A1 (fr) * | 1975-07-03 | 1977-01-28 | Givaudan & Cie Sa | Compositions odorantes |
-
1948
- 1948-10-02 DE DEP6506A patent/DE833645C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| FR2315909A1 (fr) * | 1975-07-03 | 1977-01-28 | Givaudan & Cie Sa | Compositions odorantes |
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