DE633595C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Cyclopentanone mit Aldehyden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Cyclopentanone mit AldehydenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Cyclopentanone mit Aldehyden Cyclopentanon läßt sich bekanntlich mit Aldehyden zu Produkten folgender Konstitution kondensieren: Bis jetzt wurden derartige Kondensationen fast ausschließlich mit aromatischen Aldehyden durchgeführt; von aliphatischen Aldehyden wurde, abgesehen vom Formaldehyd, der anders reagiert, nur Propionaldehyd mit Cyclopentanon kondensiert (Vavon und Flurer, Bl. [41 45, 755 [i9291).
- Es wurde nun gefunden, daß'Cyclopentanone sich mit höheren Aldehyden bei Wahl geeigneter Bedingungen zu Monoalkylidencyclopentanonen kondensieren lassen, die im Gegensatz zu obigen, bereits bekannten Produkten wertvolle Riechstoffe darstellen. Man kann Cyclopentanone mit mindestens einer umsubstituierten Methylengruppe in a-Stellung und aliphatische oder alicyclische Aldehyde von 4 bis io Kohlenstoffatomen verwenden.
- Die Kondensation der beiden Komponenten wird durch die üblichen alkalischen Mittel bewirkt, wobei man entweder direkt die ungesättigten Ketone oder aber die entsprechenden ß-Oxyketone erhält, die ihrerseits durch Wasserabspaltung in die ungesättigten Ketone übergeführt werden. Die so erhaltenen Produkte können durch Destillation oder mittels chemischer Methoden (z. B. über die Semicarbazone) geeinigt werden.
- Die Hydrierung der so erhaltenen ungesättigten Ketone liefert die entsprechenden gesättigten Ketone, die ebenfalls als Riechstoffe verwendet werden können.
- Beispiel i i kg Cyclopentanon, o,6 kg Äther und I kg i5°/oige Natronlauge werden auf o° abgekühlt und unter Rühren langsam 1,5 kg ünanthaldehyd zugefügt. Nach Beendigung der Reaktion wird mit Wasser verdünnt, angesäuert, das Reaktionsprodukt abgetrennt und im Vakuum unter Zusatz eines wasserabspaltenden Mittels, z. B. Oxalsäure, destilliert. In den Vorläufen finden sich neben den unveränderten Ausgangsstoffen geringe Mengen von Cyclopentylidencyclopentanon, im Nachlauf Diönanthaldeliyd und Diheptylidenocyclopentanon.
- Das nach sörgfältiger 'Fraktionierung iri' einer Menge von 0,5 kg erhaltene a-Hepty-"x dencyclopentanon der Förlnel in welcher R =Co H13 ist, ist eine farblose Flüssigkeit vom KplO i44°, D`=° = o,gii, = 1,479, Semicarbazon F. 185 bis z86°. Die katalytische Hydrierung von a-Heptylidencyclopentanon liefert in einer Ausbeute von 9o bis 95 0/0 a-Heptylcyclopentanon der Formel
worin R - C7 H,5, Kplo =30°, nD_o = 1,453, D'=0 = o,89o, Semicarbazon F. 1,814 bis I85'. Beispiel -- Zu einer Lösung von i kg Cyclopentanon in i kg Alkohol werden langsam bei - io' unter Rühren '0,7 -kg önanthaldehyd und o,o5o kg einer 35%igen Natronlauge zuge- fügt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Produkt wie im Beispiel i aufgearbeitet. Die Ausbeute an Heptylidelicyclopentanon be- trägt 0,5 kg. Beispiel 3 Wird Capronaldehyd mit Cyclopentanon kondensiert,- so erhält man a-Hexyliden- cyclopentanon der obigen Formel (R = G H11) vom Kplo I25°, D=0 = o,9IS, nD=o - 1,48o, Semicarbazon; F. 186 bis I87°. Die Ausbeute ist die gleiche wie die in den, vorhergehenden Beispielen. Die katalytischeHydrierungvonHexyli.den- cyclöpentanon ergibt a-Hexylcyclopentanon der Formel (2) (R=C6H13). Kplo i18°, Deo - o,887, nu. = =,45o, Semicarbazon F. 186 bis 187°. Ausbeute 9o bis 95 0/0. Beispiel 4 Aus Caprylaldehyd erhält man a-Octyliden- cyclopentanon der Formel (i) (R= C7 H1;,) vom ._?#65°@ D2o - o 9o5 nD,-u, - 1,478, Semi- sg;"on F. 184 bis: i85°. rÄusbeute ist die gleiche wie in den Alen i und 2. Beispiel s ' Wird in analoger Weise Citronellal mit Cyclopentanon kondensiert, so erhält man in ähnlicher Ausbeute Citronellidencyclopenta- non der Formel (i) (R= C9 H17). Kplo i 6o°, D''') = I,o20, nDso ---_ 1,520- Beispiel, 6 Aus Citral und Cyclopentanon erhält man in analoger Ausbeute Citrylidenc_vclopentanon der Formel (1) (R = C9H1;,). Kplo i73", Deo _-_ o,98o, nn_o _-__. =,540. Beispiel 7 Cyclocitral und Cyclopentanon ergeben in ähnlicher Ausbeute Cyclocitrylidencyclopenta- non der Formel (t) (R=C9H,5). Kplo i 6o', Deo 'o,98o, nn_o = 1,540. Beispiel 8 Wird in ähnlicher Weise Valeraldehyd mit Methylcyclopentanon kondensiert, so erhält man mit' analoger Ausbeute das Isoamyliden- methylcyclopentanon. KplO i i2', D-0 = 0,905, n»_o = =,5=0, Semicarbazon F. 178 bis I79°.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Cyclopentanone mit Aldehyden; dadurch gekennzeichnet, däB Cyclopentanone mit mindestens einer unsubstituierten Methylengruppe in a-Stellung mit gesättigten oder ungesättigten normalen oder verzweigten Aldehyden der aliphatischen und alicyclischen Reihe, die 4 bis io Kohlenstoffatome enthalten, mittels alkalischer Mittel kondensiert werden und gegebenenfalls. die erhaltenen Kondensationsprodukte durch Hydrierung in die gesättigten Ketone übergeführt werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEG86619D DE633595C (de) | 1933-10-17 | 1933-10-17 | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Cyclopentanone mit Aldehyden |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DEG86619D DE633595C (de) | 1933-10-17 | 1933-10-17 | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Cyclopentanone mit Aldehyden |
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE633595C true DE633595C (de) | 1936-07-31 |
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| DEG86619D Expired DE633595C (de) | 1933-10-17 | 1933-10-17 | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Cyclopentanone mit Aldehyden |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE633595C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1058052B (de) * | 1956-08-13 | 1959-05-27 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von cyclopentenyl- bzw. cyclopentyl-substituierten Ketonen |
| US5081309A (en) * | 1985-03-09 | 1992-01-14 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of 2-alkylcyclopentanones |
-
1933
- 1933-10-17 DE DEG86619D patent/DE633595C/de not_active Expired
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|---|---|---|---|---|
| DE1058052B (de) * | 1956-08-13 | 1959-05-27 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von cyclopentenyl- bzw. cyclopentyl-substituierten Ketonen |
| US5081309A (en) * | 1985-03-09 | 1992-01-14 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of 2-alkylcyclopentanones |
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