DE662733C - Verfahren zur Herstellung von Dialdehyden der Weinsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Dialdehyden der Weinsäure Von den theoretisch möglichen isomeren Weinsäuredialdehyden ist bisher nur der Mesoweinsäuredialdehvd nach dem recht umständlichen Verfahren von Wohl und Mylo (B. 45; 322 [IgI21) zugänglich.
• Es wurde nun gefunden, daß es leicht gelingt, zu Dialdehyden der Weinsäure zu gelangen, wenn man auf einen Hexit, dessen an den Kohlenstoffatomen 3 und 4 befindliche Hydroxylgruppen durch Acetalbildung festgelegt sind, Oxydationsmittel einwirken läßt und den entstandenen, .an den Hydroxylgruppen acetalisierten Weinsäuredialdehyd gegebenenfalls zum freien Weinsäuredialdehyd hydrolysiert.
• Geht man z. B. von 3, 4-Monoacetonmannit (Formel I) aus, so gelangt man über den Aoeten -1- weinsäunei.dialdehyd (Formel 1I) zum 1- Weinsäuredialdehyd (Formel III) selbst. Durch Verwendung passend konfigurierter Hexite hat man es selbstverständlich in der Hand, auch die entsprechenden Derivate des d- bzw. Mesoweinsäuredialdehyds sowie die freien Dialdehyde selbst darzustellen.
• Außer den Acetonacetalen können auch beliebige andere Acetale der Hexite mit Ketonen" oder Aldehyden verwendet werden': Ein geeignetes Oxydationsmittel ist z. B. Bleitetracetat. Die Spaltung der Acetaldialdehyde geschieht zweckmäßig z. B. mit Hilfe von,. verdünnter Schwefelsäure. ' Die gewonnenen Dialdehyde können also Ausgangsstoffe zur Herstellung pharmazeutisch verwendbarer Verbindungen dienen. Beispiel 27 Teile 3, 4-Monoacetonmannit werden mit i io Teilen Bleitetracetat und iooo Teilen trockenem Benzol einige Minuten auf dein Wasserbad gekocht. Man saugt ab und zieht den Rückstand mit kaltem trockenem Aceton aus. Die vereinigten Lösungen werden unter vermindertem Druck (3o° Bad) eingedampft und der Rückstand in Äther gelöst. Die filtrierte Lösung wird erneut eingedampft, der Rückstand in Chloroform gelöst, die Lösung mit wenig Bicarbonatlösung und Wasser geschüttelt und getrocknet. Man dampft unter vermindertem Druck ein und destilliert unmittelbar anschließend im Hochvakuum. Der Aldehyd geht zwischen 7o°2 mm und 86°J1 mm über. Den Destillationsrückstand löst man in Aceton, dampft ein und destilliert erneut. Diese Operation wird, wenn nötig, nochmals wiederholt. Der erhaltene Aoeton-l-weinsäuredialdehyd ist eine wasserbewegliche Flüssigkeit, die bald zu .einem farblosen Glas erstarrt. Die Refraktion steigt dabei von 44400 auf 1,4700.
• Zur näheren Charakterisierung wurde mit Orthoameisensäureester das entsprechende Acetal; (Kp," 1o3°; nv - 1,4250) und mit

  P@enyll,#yrdrazin das Aoeton-l-weinsäuhediald,e-

  MI ,i'"4@'lfr lhydrazon hergestellt. Letzteres

  ' : 'rt mit i Mol Kristallwasser und

  schmilzt trocken bei i45°; seine Drehung in Alkohol beträgt [0c]= 23g°.
• Zur Entfernung der Acetalgruppe hydrolysiert man den Aoeton-1-weinsäurediald,ehyd durch kurzes Erhitzen mit n/io Schwefelsäure und .engt die Lösung unter vermindertem Druck ein. Auf Zusatz von Phenylhydrazin fällt das 1-Weinsäuredialdehydbisphenylhydrazon aus, das nach dein Umkristallisieren bei 18o° (Zers.) -schmilzt. [a] ü - - 114,2° in Pyridin.

Claims (1)

1. PATRNTANSPRUCCII Verfahren zur Herstellung von Dialdehyden der Weinsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man auf einen Hexit, dessen an den Kohlenstofatomen 3 und 4. befindliche Hydroxylgruppen durch Acetalbildung festgelegt sind, in diesemArbeitsgebiet übliche Oxydationsmittel einwirken läßt und den entstandenen, an den gIydroxylgruppen acetalisierten Weinsäuredialdehyd gegebenenfalls zum freien Weinsäuredialdehyd hydrolysiert.