DE667219C - Verfahren zur Darstellung von in 2- und 3-Stellung basische Gruppen enthaltenden Pyridinabkoemmlingen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von in 2- und 3-Stellung basische Gruppen enthaltenden PyridinabkoemmlingenInfo
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- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
-
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- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
Description
- Verfahren zur Darstellung von in 2- und 3-Stellung basische Gruppen enthaltenden Pyridinabkömmlingen In 2- und 3-Stellung mit basischen Gruppen substituierte Pyridinverbindungen sind bisher nur wenige beschrieben. Dies liegt an der schweren Zugänglichkeit der für solche Produkte in Frage kommenden Ausgangsstoffe. So wurde das 2, 3-Diaminopyridin durch Reduktion des an sich durch Nitrieren von 2-Aminopyridin in unbefriedigender Ausbeute erhältlichen 2-Amino-3-nitropyridins (T s c h i t s c h i b a b in, Chemisches Zentralblatt 19i5, I, i066; vgl. Patentschrift 37q.291) dargestellt. Bei der dort beschriebenen Anwendung von Zinnchlorür und Salzsäure entstehen neben dem gewünschten 2, 3-Diaminopyridin nicht unerhebliche Mengen halogenierter Basen (Tschutschibabin u. Kirss a n o w , Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 6o, Seite 766 [19:271). Durch Umsetzung von 3-Aminopyridin mit Natriumamid wurde das 2, 3-Diaminopyridin (Konopnicki u. Plazek, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 6o, Seite 20q.5 [1927]) in einer Ausbeute von etwa 90/" der Theorie gewonnen. Endlich wurde durch Nitrieren von 3-Methylaminopyridin 3-Methylamino-2-nitropyridin neben 3-Methylamino-6-nitropyridin erhalten. Durch Reduktion kann ersteres in 2-Amino-3-inethylaminopyridin übergeführt werden. Dasselbe Produkt wurde auch durch Umsetzung von 3-Methylaminopyridin mit Natriumamid gewonnen (P 1 a z ek, Chemisches Zentralblatt 1936, 1, 1219).
- Gegenstand der Patentschrift 586 879 ist ferner die Umsetzung von 3-Halogenpyridinen mit Ammoniak und Aminen. Dieser Erfindung liegt der Gedanke zugrunde, durch Austausch des in 3-Stellung befindlichen Halogens neue Abkömmlinge des Pyridins darzustellen. Man könnte also auf diese Weise auch 2-Amino-3-halogenpyridine umsetzen und würde so in 2- und 3-Stellung basische Gruppen enthaltende Pyridine erhalten. Nun sind aber nach dem heutigen Stand der Technik ergiebige Methoden zur Darstellung 'von 2-Amino-3-halogenpyridinen nicht bekannt (vgl. Maier-Bode und Altpeter: Das Pyridin und seine Derivate, Halle 1934, Seite ii9), so daß die erwähnte Patentschrift, in der auch entsprechende Beispiele fehlen, kein Beitrag zur Lösung der Aufgabe ist, in 2- und 3-Stellung basische Gruppen enthaltende Pyridine herzustellen.
- Es wurde nun gefunden, daß man überraschenderweise mit guten Ausbeuten ganz allgemein zu in 2- und 3-Stellung basische Gruppen enthaltenden Pyridinverbindungen gelangt, wenn man 2-Chlor-3-aminopyridin, das nach dem Verfahren des Patents 645 548 leicht zugänglich ist, und seine durch Alkylierung leicht erhältlichen Abkömmlinge mit Ammoniak oder primären aliphätischen bzw aromatischen Aminen bei höheren Tempe: a, turen in Gegenwart oder Abwesenheit v'y Katalysatoren oder salzsäurebindenden Sto, fen umsetzt. Die Umsetzung verläuft nach der Gleichung: wobei R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und R2 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- öder Arylgruppe bedeutet. Das Auftreten von verlustbringenden Nebenprodukten wurde dabei nicht beobachtet. Die so erhältlichen Produkte sind Ausgangsstoffe für die Herstellung von Farbstoffen und Heilmitteln. Beispiel z 4o Teile ä-Chlor-3-aminopyridin werden mit 37o Teilen 25 o/öigem wässerigem Ammoniak und io Teilen Kupfersulfat im Autoklaven 2o Stunden auf 13o° erhitzt. Der Autoklaveninhalt wird im Vakuum zur Trockne verdampft und der schwarze, schmierige Rückstand mit Natriumcarbonat zu einem 'trockenen Pulver verrieben: Dieses wird im Soxhletapparat mit Äther ausgezogen, aus dem das 2, 3-Diaminopyridin in gefärbten Nädelchen kristallisiert. Durch Umkristallisieren aus Benzol erhält man 2o Teile 2, 3-Diaminopyridin als weiße Kristalle vom Schmelzpunkt 112°. Beispiel 2 5o Teile 2-Chlor-3-aminopyridin werden mit 8o Teilen Anilin 20 Stunden auf Zoo' erhitzt. Nach dem Versetzen mit Alkali wird ausgeäthert ; nach dem Trocknen und Abdestillieren des Äthers hinterbleibt ein Gemisch von Anilin und der gesuchten Verbindung. Zur Entfernung des überschüssigen Anilis wird mit Ligroin kalt ausgezogen, der Ziäckstand in verdünnter Essigsäure gelöst, @IWLösung filtriert und hieraus mit Ammoniak das 2-Phenylamino-3-aminopyridin in einer Ausbeute von 35 Teilen gewonnen. Nach dem Umkristallisieren aus Benzol zeigt die Verbindung den Schmelzpunkt 141o. Beispiel 3 65 Teile 2-Chlor-3-aminopyridin werden mit 150 ccm 33°/oigem wässerigem Methylämin und etwa 13 Teilen Kupfersulfat 17 Stunden auf 15o° im Autoklaven erhitzt. Nach dem Aufarbeiten wie in Beispiel 1, Abdestillieren des Äthers und Destillieren des Rückstandes im Vakuum erhält man 3o Teile a-Methylamino-3-aminopyridin als kristalline Masse vom Kp" z4.5°. Nach dem Umkristallisieren aus Benzin zeigt es den Schmelzpunkt Zoo bis 1o11. Beispiel 4 Ersetzt man in Beispiels das 2-Chlor-3-aminopyridin durch 56 Teile 2-Chlor-3-methylaminopyridin, so erhält man bei gleicher Arbeitsweise das 2-Amino-3-methylarninopyridin vom Schmelzpunkt 124'.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von in 2- und 3-Stellung basische Grüppen enthaltenden Pyridinabkömmlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Amino- oder 3-A1-kylamino-2-chlorpyridin in Gegenwart oder Abwesenheit von Katalysatoren und salzsäurebindenden Stoffen mitAmmoniak oder primären aliphatischen bzw. aromatischen Aminen bei höheren Temperaturen umsetzt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DESCH110732D DE667219C (de) | 1936-08-22 | 1936-08-22 | Verfahren zur Darstellung von in 2- und 3-Stellung basische Gruppen enthaltenden Pyridinabkoemmlingen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DESCH110732D DE667219C (de) | 1936-08-22 | 1936-08-22 | Verfahren zur Darstellung von in 2- und 3-Stellung basische Gruppen enthaltenden Pyridinabkoemmlingen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE667219C true DE667219C (de) | 1938-11-07 |
Family
ID=7449225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DESCH110732D Expired DE667219C (de) | 1936-08-22 | 1936-08-22 | Verfahren zur Darstellung von in 2- und 3-Stellung basische Gruppen enthaltenden Pyridinabkoemmlingen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE667219C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009022830A1 (de) | 2008-10-24 | 2010-04-29 | Jubilant Organosys Ltd. | Verbessertes Verfahren zum Herstellen von Diaminopyridinen |
-
1936
- 1936-08-22 DE DESCH110732D patent/DE667219C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009022830A1 (de) | 2008-10-24 | 2010-04-29 | Jubilant Organosys Ltd. | Verbessertes Verfahren zum Herstellen von Diaminopyridinen |
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