DE974602C

DE974602C - Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung alkylierten 5-Nitrofuranen

Info

Publication number: DE974602C
Application number: DEE6088A
Authority: DE
Inventors: James Marion Clampit; William Barlow Stillman
Original assignee: Norwich Pharmacal Co
Current assignee: Warner Chilcott Pharmaceuticals Inc
Priority date: 1941-05-31
Filing date: 1951-03-30
Publication date: 1961-03-02

Description

Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung alkylierten 5-Nitrofuranen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Verbindungen der Furanreihe mit hoher bakterizider oder bakteriostatischer Wirksamkeit gewinnen kann, wenn man Furane, die als einzigen Substituenten in 2-Stellung einen Alkylrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen tragen, vorzugsweise solche, die durch einen niederen Alkylrest substituiert sind, insbesondere 2-.ithyl- und 2-Propylfuran, nach an sich üblichen Methoden nitriert. Die Nitrogruppe tritt dann bevorzugt in die 5-Stellung des Furanringes ein. Zweckmäßig bedient man sich dabei eines Nitrierungsgemisches aus rauchender Salpetersäure und einem organischen Säureanhydrid, insbesondere Essigsäureanhydrid, wobei die Reaktionstemperatur vorteilhaft unterhalb o"C gehalten wird.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Beispiel I 48g rauchendeSalpetersäure (spezifisches Gewicht I,5) werden langsam unter Rühren bei einer Temperatur, die -5"C, nicht übersteigen soll, zu 74 ccm Essigsäureanhydrid hinzugesetzt. Man läßt dann eine Lösung von I2 g 2-Äthylfuran in 25 ccm Essigsäureanhydrid langsam bei - 15 bis -200C zu dem Nitriergemisch hinzulaufen, rührt danach noch 1/2 Stunde und gießt auf zerstoßenes Eis. Nach dem Verdünnen mit Eiswasser wird das Nitrierungsprodukt dreimal mit je Ion com Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte werden dann über wasserfreiem Natrium- sulfat getrocknet, der Äther wird verdampft und der Rückstand mit 25 ccm Pyridin gemischt. Die Mischung wird schwach erwärmt, um die Reaktion in Gang zu bringen, und, sobald die Reaktion beendet ist, mit Wasser verdünnt. Die erhaltene Lösung wird mit Schwefelsäure schwach angesäuert, mit Äther extrahiert, der Äther verdampft und das zurückbleibende Öl durch fraktionierte Destillation gereinigt. Es werden etwa 5 g 5-Nitro-2-äthylfuran vom Siedepunkt 77 bis 78°C/2,5 bis 3,0 mm erhalten.
Beispiel 2 Man geht in der gleichen Weise vor, wie im Beispiel I beschrieben, wobei man lediglich 2-Äthylfuran durch 14 g 2-Propylfuran ersetzt. Man erhielt dabei etwa 9 g 5-Nitro-2-propylfuran vom Siedepunkt 99 bis Ioo0C/4 mm.
In ähnlicher Weise kann man auch andere 5-Nitro-2-alkylfurane erhalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere das 5-Nitro-2-äthylfuran und das 5-Nitro-2-propylfuran, zeichnen sich durch erhebliche chemotherapeutische Wirkungen aus, so daß sie als Arzneimittel in der Human- und Veterinärmedizin Verwendung finden können.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung alkylierten 5-Nitrofuranen, die keine weiteren Substituenten im Furanring tragen, dadurch gekennzeichnet, daß Furane, die als einzigen Substituenten in 2-Stellung einen Alkylrest mit mindestens 2 I(ohlenstoffatomen tragen, insbesondere 2-Äthylfuran und 2-Propylfuran, in an sich bekannter Weise der Einwirkung von nitrierend wirkenden Mitteln, inbesondere von rauchender Salpetersäure in organischen Säureanhydriden, vorzugsweise bei Temperaturen unterhalb Oo o°C, unterworfen werden.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentanmeldung E 3532 IVa/3oi (bekanntgemacht am 24. 9. I953); USA.-Patentschrift Nr. 2 206 8c5; Recueil des Travaux Chemiques des Pays-Bas, Bd. 49 (I930), 5. 1120 und 1121.