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Verfahren zur Herstellung gelbgrüner bis grüner Bleichromate In dem
Patent 625 202 ist ein Verfahren zur Herstellung gelbgrüner bis grüner Bleichromatfarben
aus Chromgelben beschrieben, nach welchem Chromgelbe in Gegenwart von sauer wirkenden
Salzen oder Säuren auf höhere Temperaturen erhitzt werden.
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Nach dem Zusatzpatent 647 731 wird die Erhitzung der Chromgelbe in
Gegenwart von Borsäure und Alkalibichromat durchgeführt, wobei ein besonders feuriges
Grün erhalten wird.
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Es wurde nun gefunden, daß man durch Erhitzen der Chromgelbe in Gegenwart'von
Borsäure und anderen Salzen als Alkalibichromat, je nach Wahl des Salzes,
ebenfalls Grüne und Gelbgrüne von besonders lebhaftem Farbton und durch Anwendung
mehrerer solcher Salze die verschiedensten Nuancen zwischen Gelbgrün bis zum feurigen
Grün erhalten kann. Diese Bleichromate zeichnen sich durch sehr hohe Lichtbeständigkeit
aus. Gegebenenfalls kann man auch neben einem oder mehreren der Salze noch Alkalibichromat
mitverwenden. Zur Herstellung der einzelnen Farbnuancen sind sowohl neutrale wie
saure Salze geeignet. Unter den zahlreichen Salzen, die zur Erzielung gelbgrüner
oder mehr sattgrüner Farben verwendet werden können, eignen sich insbesondere solche,
deren Anion, wie die Chromsäure, mit Blei unlösliche oder doch schwer lösliche Verbindungen
zu bilden vermag, z.B. die Sulfate, Chloride, Fluoride, Chromate usw. der Alkalien
und alkalischen Erden wie auch der Schwermetalle, z.B. des Zinks. Die im Einzelfall
zu erhaltende Farbnuance hängt wesentlich von den Mengenverhältnissen und der Art
der verwendeten Zusätze und der Chromgelbe ab. Man kann bei diesem Verfahren wie
auch bei den Verfahren des Patents 625 202 und des Patents 647 731 von basischen
Bleichromaten ausgehen, weil diese unter der Einwirkung saurer Stoffe intermediär
in die neutralen Bleichromate übergehen und ebenfalls Farbnuancen zwischen gelb
und grün ergeben.
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Die erhaltenen Chromate werden mit Wasser ausgewaschen, getrocknet
und getnahlen. Es empfiehlt sich bei diesem Verfahren wie auch bei dem Verfahren,
des Patents 647 73 1,
angesäuertes, z. B. mit Schwefelsäure angesäuertes Waschwasser
anzuwenden, da es insbesondere beim Auswaschen mit wenig Waschflüssigkeit und in
der Wärme vorkommen kann, daß ein Umschlag des Farbtons in unerwünschte rötliche
bis bräunliche Farbtöne eintritt. Dieser Umschlag ist offenbar darauf zurückzuführen,
daß 2tus einem Teil der schwachen Borsäure mit den Metalloxyden der Salze Bor-ate
gebildet werden,
die in Gegenwart von Wasser einen alkalischen Einfluß
auf das Chromat ausüben. Man verfährt dabei zweckmäßig in.der Weise, daß man das
Chromät in Wasser von solchem Säuregehalt aufschwämmt, daß der Sitti6#-' gehalt
des Waschwassers gerade ausreicht, tirn' die Borate zu zersetzen, wobei das Wasch#-wasser
selbst neutralisiert wird.
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Ausführungsbeispiele i. i2og Bleisulfat werden in 2oooccm Wasser aufgeschlämmt.
Man läßt sodann in 3 Stunden 15 g Natriumbichromat und
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Soda, gelöst in 5oo ccm Wasser, zufließen. Die Mutterlaqge wird
abgezogen und wieder auf 2ooo ccm. aufgefüllt. Unter langsamem Rühren werden weitere
5 g Natriumbichromat und 5 g Soda, gelöst in 500 ccm Wasser,
zugegeben. Ist die Umsetzung beendet, so wird, wie üblich, ausgewaschen. ioo
g dieses Chromgelbs werden mit 44 g Borsäure und 2o g Kaliumbisulfat
gut gemischt und i Stunde auf 6oo' erhitzt. Nach dem Erkalten wäscht man mit angesäuertem
Wasser aus, trocknet und mahlt.
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2. 2ooo ccm einer Lösung von basischem Bleiacetat, enthaltend 82,.2
g Pb 'und 2,4 9
Essigsäure, werden mit 7 g Salzsäure
von 20' B# versetzt. Man fällt mit einer Lösung von 59 g Natriumbichromat
in 700 ccm Wasser. DÜ Chromgelb wird, wie üblich, gewaschen und getrocknet.
ioo g dieses Chromgelbs werden mit 44 g Borsäure und 20
g Kaliumbisulfat gemischt und die Mischung wie nach Beispie'l i weiterbehandelt.
Man erhält aus diesem Chromgelb ein mehr gelbliches Grün.
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3. 2ooo ccm einer Lösung von basischem Bleiacetat, enthaltend
82,8 g Pb und 24 9
--Essigsäure, werden im Lauf i Stunde mit einer
Lösung von - ?,9,8 g Natriumbichromat, 32,3 9 Natriumsulfat
und io,2 g Schwefelsäure von 66' B8, in iooo cem Wasser gelöst, gefällt.
Das Chromgelb wird, -wie üblich, gewaschen und getrocknet. ioo g dieses Chromgelbs
werden mit 45 g Borsäure und 24 9
Natriumsulfat (Na,S0,-ioH.0) gemischt
und wie nach, Beispiel i weiterbehandelt. Es wird ein helles Grün erhalten. Zu den
weiteren Mischungen wurde ein Chromgelb nach Beispiel i verwendet.
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4. Eine Mischung von ioog Chromgelb, g Schwerspat und go
g Borsäure wird wie Bach Beispiel i behandelt. Man erhält ein Jelcht gelbstichiges,
helles Grün.
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5. Eine Mischung von ioo g Chromgelb, 16 g Chlornatrium
und go g Borsäure wird wie nach Beispiel i behandelt. Man.erhält ein dunkles
Grün. 1
6. Eine Mischung von ioo g Chromgelb, :21,5
g Zinksulfat- und 45 g Borsäure wird wie nach Beispiel i behandelt.
Man erhält ein weiches Grün.
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7. Eine Mischung von ioo g Chromgelb, 45 g Borsäure,
6 g Natriumfluorid wird wie nach Beispiel i behandelt. Man erhält ein gelbliches
Grün.
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8. Eine Mischung von ioog Chromgelb, 62, g Borsäure,
5,6 g Natriumbichromat, 22,5
Natriumsulfat (Na,S04-ioH20) wird wie
nach Beispieli behandelt. Man erhält ein Grün von etwas anderer Nuance als bei Beispiel
3.
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g. Eine Mischung von ioo g Chromgelb, go g Borsäure,
48 9 Natriumsulfat (Na, S 04 -ioH,0), 32 9 Bariumchromat ergibt
ein Grün ähnlich wie nach Beispiel 4.
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io. ioo g Chromgelb, go g Borsäure und 36 g Magnesiumsulfat
(Mg S 0,i - 7 Il# 0) werden wie nach Beispiel i behandeit.
Man erhält ein Gelbgrün mit stark gelber Nuance.