DE646994C - Verfahren zur Herstellung von Carbazolderivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Carbazolderivaten Gegenstand vorliegender Erfindung ist _ein neues Verfahren zur Herstellung von Carbazolderivaten. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß sekundäre Amine, deren Stickstoff einerseits an einen Arylrest, andererseits an ein p-Chinon eines mindestens -zweikernigen Ringsystems gebunden ist, wobei in beiden Resten in je einer oStellung zur Iminogruppe Halogen enthalten ist, bei höherer Temperatur, zweckmäßig in Gegenwart von Lösungsmitteln ' mit Kupfer behandelt werden. Als Arylrest kommen z. B. Ilhenyl-, Naphthyl-, Diphenylyl-, Fluorenonylreste sowie deren Substitutionsprodukte in Frage. Als p-Chinone der gekennzeichneten Art seien a-Naphthochinon und Anthrachinon erwähnt. Das neue Verfahren umfaßt auch dieVerwendung solcher Ausgangsmaterialien, welche mehrere sekundäre Aminogruppen der gekennzeichneten Art enthalten, z. B. Benzidinderivate, deren beide Amidogruppen den Rest eines p-Chinons eines mindestens zweikernigen Ringsy'stems enthalten. Als Beispiel für ein Lösungsmittel, welches als Medium zur Durchführung der neuen Reaktion angewandt werden kann, sei Nitrobenzol erwähnt; die Gegenwart von tertiären Basen, wie Chinolin oder Pyridin, hat sich oft als zweckmäßig erwiesen.
• Das vorstehend beschriebeneVerfahren liefert Carbazolderivate, welche zum Teil bereits an sich Küpenfarbstoffe sind, zum Teil als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen Verwendung finden können. Die Produkte sind zum Teil bereits auf umständlicherem Wege hergestellt worden. Neu sind u. a. Verbindungen des folgenden Typs sowie dessen Substitutionsprodukte. Diese Produkte zeigen Substantivität gegenüber Baumwolle und anderen Cellulosefasern. Beispiel i In eine Mischung von 6 Gewichtsteilen 2-p-Toluidino-3-chlor-a-naphthochinon und .roo Ge-"vichtsteilen Eisessig läßt man bei Zimmertemperatur langsam 3,:2 Gewichtsteile Brom eintropfen- Dabei tritt ein Bromatom in den Toluidorest in o-Stellung zur Iminogruppe. Man rührt noch einige Zeit und saugt dann das in feinen -Nadeln kristallisierte Produkt ab.
• 6,9 Gewichtsteile des so erhaltenen Bromierungsprodukts werdenmit4Gewichtsteilen Küpferpulver und iS Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Rühren 25 Minuten zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Produkt abgesaugt und in der üblichen Weise vom Kupfer befreit. Es kristallisiert aus Nitrobenzol in gelben Lanzetten und ist halogenfrei. Es färbt #Volle aus goldgelber Küpe kräftig gelb.
• k# Beispiel -- Ein Gemisch von 8 Gewichtsteilen 2-(4-Clilor-2-1)romaiiilino)-3-chlor-z-iiaphthochinon, erhalten durch Bromierung von ?,-p-Chloranilin,i-3-chlOr-j:-naplitflocliiiion, und ig Gewichtsteilen Kupferpulver und 36 Gewichtsteilen -Nitrobenzol wurde 25 Minuten unter Rühren zum Sieden erhitzt. Das Produkt wird, wie irn Beispiel i angegeben ist, isoliert. Aus Nitrobenzol umkristallisiert stellt es gelbe Nadeln dar.
• Beispiel 3 io Gewichtsteile 2- (1 -Brom-ß-naphthylamino)-3-chlor-z-naplitliochiiioii, erhalten durch Broniierung von 2-1.)'--Naplitliylaiiiino-3-clilor-c,.-naplit#ocliinon, %7#-erdeii mit io Gewichtsteilen Kupferpulver und 48Gewichtsteilen Nitrobenz01 35 Minuten zum Sieden erhitzt. Das Produkt wird, wie in Beispiel i angegeben ist, isoliert. Durch Uinkristallisieren aus Pyridin wird es in Form rotbrauner .Nadeln gewonnen. Die tierische Faser wird aus der Küpe orange gefärbt.
• z# Beispiel 4 18 Gewichtstei1C 2 - (2 - Brom - 4 - phenylanilino)-3-chlor-z-naphthochinon, erhalten durch Bromierung von 2-p-Phenylanilino-3-clilor-2-naplitliochiiion, werden mit i , 8 Gewichtsteilen Kupfer und 84 Gewichtsteilen Nitrobenz01 35 Minuten unter Rühren zum Sieden erhitzt. Das Produkt wird, wie in Beispiel i beschrieben ist, isoliert. Aus Nitrobenzol umkristallisiert stellt es gelbe Prisnien dar. Die tierische Faser wird aus gelber Küpe orange gefärbt.
• Beispiel 5 io Gewichtsteile 2-(Monobroni-2-fluorenoiivlaniino)-3-chlor-a-iiaplitlioeliinon,erhalten dur#IiBromierungdesKondensationsproduktes aus I XIOI 2,3-Dichlor-2-naphthochinon mit i Mol 2-Aminofluorenon, werden mit io Gewichtsteilen Kupferpulver, 6o Gewichtsteilen Nitrobenzol und io Gewichtsteilen Chinolin 35 Minuten unter Rühren zum Sieden erhitzt. Das Produkt wird, wie in Beispiel i beschrieben ist, isoliert. Nach dem Auskochen mit Pyridin stellt.es liellbraune Kristalle dar.
• Beispiel 6 5o Gewichtsteile der Verbindung folgender Konstitution: erhalten durch Bromierung des Kondensationsprodukts aus 2 MO1 2, 3-Diclilor-a-naplithochinon und i Mol Benzidin, werden mit 75 Gewichtsteilen Kupferpulver, 36o Gewichtsteilen Nitrobenzol und 75 Gewichtsteilen Chinoliii unter Rühren i Stunde zum Sieden erhitzt. Danach wird auf etwa 6o' abgekühlt und mit joo Gewichtsteilen Alkohol versetzt. Das Produkt wird, wie in Beispiel i beschrieben ist, isoliert. Nach dein Auskochen mit Pyridin stellt es braune Kristalle dar. Das Produkt gibt, auf Baumwolle gefärbt, ein klares kräftiges Braun.
• Beispiel 7 In eine Mischung von 16 Gewichtsteilen i-p-Toliiido-:2-bromanthracliinon und go Gewichtsteilen Nitrobenzol rührt man bei Raumtemperatur langsam eine Lösung von 7,5 Gewichtsteilen Brom in 15 Gewichtsteilen Nitrobenzol ein, wobei ein Broniatorn in den Toluidorest in o-Stellung zur Iminogruppe eintritt. Man rührt noch kurze Zeit und fil- triert schließlich die abgeschiedenen rotbraunen Kristalle ab.
• io Gewichtsteile des so erhaltenen i-p-Toluid0-2,2'-dibromantbrachinons werden in einer Mischung von 7o Gewichtsteilen Nitrobenzoll 2o Gewichtsteilen Chinolin und 5 Gewichtsteilen Kupferpulver so lange etwa 30 Minuten unter Umrühren gekocht, bis die anfangs rote Lösung braungelb geworden ist. Nach dem Erkalten werden die abgeschiedenen orangegelben Kristalle des 6-Methyl-1, 2-plithaloylcarbazols abfiltriert und in üb- licher Weise von Kupfer befreit.
• Beispiel 8 19,5 Gewichtsteile i-(i-Brom-ß-naphthylamiiio)-2-bromanthrachinon, erhalten durch Bromierung von i-ß--Naphthylarnin0-2-bromanthrachinon, werden mit ig Gewichtsteilen Kupferpulver, go Gewichtsteilen Nitrobenzol und 2o Gewichtsteilen einer Pyridinfraktion vom Siedepunkt etwa 130' 1 Stunde unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Produkt abgesaugt, in der Üblichen Weise vom Kupfer befreit und aus Nitrobenzol umkristallisiert. Es stellt braune Nadeln dar.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCI1: Verfahren zur Herstellung von Carbazolderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man sekundäre Amine, deren Stickstoff einerseitsart einen Arylrest, andererseits an ein P-Chinon eines mindestens zweikernigen Ringsystems gebunden ist, wobei in beiden Resten in je einer o-Stellung zur Iminogruppe Halogen enthalten ist, bei höherer Temperatur, zweckmäßig in Gegenwart von Lösungsmitteln, mit Kupfer behandelt.