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Verfahren zum Gerben von tierischen Häuten und Fellen Es ist bekannt,
daß wasserlösliche Zirkonverbindungen Gerbvirkung besitzen; jedoch haben solche
Verbindungen bisher noch keine praktische Anwendung in der Lederindustrie gefunden.
Eine der am leichtesten in reiner und definierter Form darstellbaren Zirkonverbindungen
ist das Zirkonoxychlorid Zr0 C1 # aq, und es sind über diese Verbindung die Zirk
onchloride ganz allgemein leicht zugänglich. Die Affinität dieser Salze zur Hautfaser
ist jedoch gering. Es war daher bisher nicht möglich, mittels Zirkonchlorid:en als
Gerbmittel brauchbare, den praktischen Anforderungen genügende Leder zu erhalten;
die auf diese Weise hergestellten Leder waren im Gegenteil von hornigem, pergamentartigem
Charakter und quollen stark beim Behandeln mit heißem Wasser.
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Es wurde nun gefunden, daß sich die Gerbevirkung der Zirkonchloride
derart steigern läßt, daß mit ihrer Hilfe marktfähige Leder von hervorragenden Eigenschaften
erhalten werden, wenn man die Gerbwirkung unter Zusatz von Sulfationen liefernden
Neutralsalzen durchführt. Als solche Salze, die auch in Verbindung mit anderen Neutralsalzen
angewandt werden können, kommen hauptsächlich Natrium- :oder Kaliumsulfat in Betracht;
doch können selbstverständlich auch andere Sulfationen liefernde Neutralsalze angewandt
werden. Es sei hierbei bemerkt, daß man auch schon durch einen vorhergehenden Schwefelsäurepickel
eine gewisse, jedoch für sich allein nicht genügende Steigerung der Gerbwirkung
der Zirkonchloride erreicht.
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Durch Dosierung der Menge und durch die Art der Zugabe der Sulfationen
liefernden Neutralsalze hat man es bei dem neuen Verfahren in der Hand, die besten
Affinitätsverhältnisse des Gerbmittels zur Haut zu schaffen. So wird man beispielsweise
bei schwerem Hautmaterial zweckmäßig die Salze allmählich im Laufe der Gerbung zusetzen,
um eine leichte und narbenschonende Durchgerbung zu @erzielen, während man bei leichtem
Material den ganzen, zwecks Verhinderung :einer Säureschwellung erforderlichen Neutralsalzzusatz
auf einmal zugibt.
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Neben dieser großen Anpassungsfähigkeit des neuen Verfahrens und der
Möglichkeit, die besonders leicht zugänglichen Zirkonchloride für gerberische Zwecke
nutzbar machen zu können, besteht :ein weiterer Vorteil des Verfahrens darin, daß
im Vergleich mit Zirkonsulfatgerbungen bei viel höherer Basizität gegerbt werden
kann. Bekanntlich ist das spielend leicht lösliche Zirkonoxychlorid 5o o;o basisch,
eine Basizität, die sich bei Zirkonsu.lfat gar nicht erzielen läß:t, da dann unlösliche
basische Sulfate entstehen: trotz dieser hohen Basizität von 5o % liefert das vorliegende
Verfahren :eine milde Gerbung
unter Erzielung voller Leder von schöner
glatter Narbenbildung, wobei am Ende der Gerbung bedeutend geringere Mengen von,
Abstumpfungsmitteln erforderlich sind, u`. !das Leder auf schwach saure Reaktion-t:'zü'
bringen, als etwa bei einer Zirkonsulfätgerbung.
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Das vorliegende Verfahren läßt sich auch in üblicher Weise in Kombination
mit anderen bekannten Gerbeverfahren, z. B. Gerbttngen mit Chromsalzen, Aluminiumsalzen,
natürlichen oder synthetischen organischen Gerbstoffen, durchführen.
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Auf die beschriebene Weise werden Leder erhalten, die sich durch große
Fülle, weiße Farbe und hervorragende Lichtechtheit auszeichnen.
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Beispiel i Entkä1kte und gebeizte Ziegenblöße wird in einem Salzsäure-Kochsalz-Pickel
gut durchgepickelt. Die Gerbung erfolgt in iooo/o Wasser, 80o Natriumsulfat und
2,50'o Zirkondi@oxyd in Form von Z r0 Cl. # 8 H"0. Das Ozychlorid wird in wenig
Wasser gelöst und in 5 Anteilen im Laufe l,/= Tages zugegeben. Man läßt die Gerbung
noch .einige Stunden weiterlaufen, bis eine herausgenommene Probe der Gerbbrühe
auf Zusatz einer Natriumphosphatlösung keinen Niederschlag mehr ergibt. Dann wird
langsam mit etwa i 00 Natriumbicarbonat abgestumpft, bis die Gerbbrühe auf
Kongopapier nur noch schwach sauer reagiert. Das Leder wird über Nacht auf den Bock
geschlagen, am anderen Tage gut gespült, bis der Lederschnitt einen pH -Wert von
4,5 zeigt, mit einem hellen, wasserlöslichen öl gefettet und an Stangen getrocknet.
Das fertige Leder zeigt einen -zarten Narben, gute Fülle und weiße Farbe mit leichtem
Gelbstich.
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Die Zahlenangaben beziehen sich auf das Blößengewicht.
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Beispiel 2 Ein kräftiges, gebeiztes Kalbfell wird mit etwa 2,801o
Salzsäure roh, 8 0`o Kochsalz und ioo 0,'o Wasser gewalkt, bis gleichmäßige Durchpickelung
festzustellen ist. In frischer Brühe wird gegerbt mit ioo R'o Wasser, 8% Kochsalz
und 7,89 kristallisiertem Zirkonoxychlorid (entsprechend 30,`o Zirkondioxyd).
Das Oxychlorid wird in 4. Anteilen in Zwischenräumen von je l; . Stunde
zugegeben. Danach läßt man die Gerbung noch 3 Stunden zweiterlaufen und beginnt
dann mit dem Zusatz von Natriumsulfat (60;o des wasserfreien Salzes). Es wird in
Wasser gelöst und in 4 Anteilen mit je i Stunde Zwischenraum zugegeben. Man walkt
noch i bis 2 Stunden weiter. Ein abgeschnittener Streifen, in Wasser eingelegt,
zeigt keine ungegerbte Schwellzone mehr. Dann wird mit o,6 % Natriumllicarbonat
abgestumpft. Man *läßt das Leder i Nacht ruhen, spült gut im. Faß mit fließendem
Wasser, fettet, irbcknet und richtet in üblicher Weise zu. An die Stelle des Salzsäurepickels
kann auch ein Ameisensäure-Kochsalz-Pickel treten, wodurch die Gerbung einen noch
etwas milderen Verlauf zu nehmen scheint.
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Beispiel 3 Gut mit Salzsäure durchgepickelte kräftige Kalbsblöße wird
mit 7,80 /o Zirkonoxychlorid (30,@ Zirkondioxyd), das vor Zugabe zur Gerbbrühe
mit Salzsäure auf eine Basizität von 250'o gestellt wurde, in ioo% Wasser, in dem
8 % Natriumsulfat (wasserfrei) gelöst sind, gegerbt. Der Gerbstoff wird 'allmählich
zugegeben und die Gerbung so lange fortgesetzt, bis die stärkste Stelle der Blöße
satt durchgegerbt ist. Die Abstumpfung erfolgt mit Natriumbicarbonat, bis die Gerbbrühe
nur noch schwach kongosauer reagiert. Beispiel 4 Eine Ziegenblöße wird entsprechend
Beispiel 2 mit der 2,5% Zirkondioxyd entsprechenden Menge Zirkonoxychlorid gegerbt.
An Stelle des dort beschriebenen NatriumsuIfatzusatz.es erfolgt ein allmählicher
Nachsatz von 6% Kaliumsulfat; die Gerbung wird bis zum Verschwinden der Zirkonreaktion
in der Gerbflotte und bis zur satten Durchgerbung fortgesetzt, abgestumpft und in
üblicher Weise fertiggemacht. Es wird ein sehr schönes, weiches, volles Leder erhalten.
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Beispiel s Mit Ameisensäure gut durchgepickelte Schafnarbenspalte
(skivcrs) werden in folgender Gerbbrühe bis zur guten Durchgerbung i bis 2 Tage
im Haspel gegerbt: 8oo % Wasser, 4o o,'o Kochsalz, i o % Zirkonoxychlorid, i 0,'o
Ameisensäure (technisch 85%ig), 40% Natriumsulfat (wasserfrei).
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Nach beendeter Gerbung werden die Leder gut gespült, gefettet, getrocknet,
angefeuchtet, geschlichtet und aufgenagelt.
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Beispiel 6 Mit Salzsäure vollkommen durchgepickelte Rindsblöße wird
in folgende Gerbbrühe eingehängt: Zoo o,o Wasser, 50/0 Zirkonoxyd in Form
von Zirkonz)xychlz)rid, 2o % wasserfreies Natriumsulfat und 20/0 technische Salzsäure
(22%ig).
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Die Blößen sind nach 2 bis 3 Tagen durchgegerbt. Sie bleiben einige
Zeit liegen, werden dann durch Einhängen in fließendes Wasser entsäuert, abgcölt,
aufgenagelt und getrocknet.