DE642485C - Verfahren zur Herstellung mineralgegerbter Leder - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung mineralgegerbter Leder Mineralgegerbte Leder, bei deren Herstellung die wasserlöslichen Salze des Zirkoniums als Gerbmittel verwendet wurden, weisen einige Eigenschaften auf, die ihre Marktfähigkeit beeinträchtigen. So trocknen sie z. B. nach dem üblichen Spülen und Fetten ziemlich hart auf; dieser harte Griff wird zwar durch das nachträgliche Aufstollen verbessert, doch läßt .auch das fertiggestellte Leder in dieser Hinsicht noch manches zu wünschen übrig. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die fertigen zirkongegerbten Leder eine etwas gelbstichige Eigenfarbe besitzen, und zwar ist dieser Übelstand selbst bei Verwendung reiner Zirkonsalze in der Gerbung und heller wasserlöslicher Öle zur Fettüng am fertigen Leder zu beobachten.
• Es wurde nun gefunden, daß diese den zirkongegerbten Ledern noch anhaftenden Mängel verhindert oder praktisch vollkommen beseitigt werden können, wenn man während oder nach der Gerbung wasserlösliche nichtgerbende Salze aromatischer Carbon- oder Sulfosäuren oder solche nichtgerbenden Säuren selbst, sofern sie wasserlöslich sind, auf das Leder einwirken läßt. Es hat sich dabei weiterhin gezeigt, daß die verbessernde Wirkung dieser aromatischen Verbindungen auf zirkongegerbte Leder steigt, wenn solche Verbindungen verwendet werden, deren Molekül durch Verknüpfung mehrerer Kerne oder durch Substitution, z. B. durch Chlor oder Hydroxylgrupp.en, beschwert ist..
• Während z.B. Benzoesäure nur einen geringen Effekt gibt, läßt sich mit Dichlorbenzoesäure schon eine deutlich sichtbare Verbesserung der Lederqualität in bezug auf Fülle und Lederfarbe erzielen. Beschwerung des Moleküls an Stelle mit Chlor durch einen aromatischen Kern, z. B. einen Benzoylrest, wirkt ähnlich günstig. Eine weitere erhebliche Steigerung läßt sich erzielen durch Anwendung hydroxylgruppenhaltiger Verbindungen, wie Chloroxybenzoesäure oder Gallussäure. . Ähnlich liegen die Verhältnisse bei den aromatischen Dicarbonsäuren. Während z. B. Phthalsäure praktisch noch nicht in Frage kommt, stellen Dichlor- und Tetrachlorphthalsäure ganz hervorragende Hilfsmittel dar, da sie neben einer Verbesserung der Lederfarbe, der Weichheit des Leders, der Narbenbeschaffenheit und der Heißwasserbeständigkeit absolut lichtechte Leder liefern. Auch hier zeigen die komplizierteren, z. B. die zweikernigen Moleküle, wie die Terephthalylbenzoesäure, :eine hervorragende. Wirkung.
• Bei den aromatischen Sulfosäuren läßt sich eine ähnliche Abhängigkeit der Wirkung von der Konstitution feststellen. Die einfachen Sulfosäuren des Benzols, Naphthalins, Anthracens zeigen eine verhältnismäßig geringe, aber immerhin merkliche Wirksamkeit, die in einernz etwas weicheren Griff und einer Verbesserung. der Fülle des Leders in Erscheinung tritt: Eine erhebliche Verstärkung der Wirkung gegenüber diesen einfachen Sulfosäuren zeigen z. B. die Ligninsulfosäuren oder substituierte Triphenylmethansulfosäuren, wie z. B. Tetrachlordioxytriphenylmethansulfosäuren.
• Die Behandlung kann in verschiedener Weise und in verschiedenen Stadien der Gerbung erfolgen. So ist es beispielsweise möglich, die genannten Verbindungen unmittelbar an Stelle der üblichen Abstumpfungsmittel, wie Natriumbicarbonat, zu verwenden; sie können jedoch auch erst nach erfolgter Abstumpfung nachgesetzt werden; eine weitere Möglichkeit besteht in einer Nachbehandlung der gegerbten Leder in frischem Bade vor oder nach dem üblichen Spülprozeß. Dabei sind schon kleine Mengen der aromatischen Verbindungen, die allein oder im Gemisch miteinander angewandt werden können, ausreichend; durchschnittlich verwendet man etwa o,5 bis 5 %, bezogen auf das Blößeng ewicht.
• In allen Fällen hat die Behandlung eine verbesserte Fettaufnahme und eine Verbesserung der Lederqualität hinsichtlich Farbe, Weichheit, Fülle oder Griff zur Folge.
• Es wurde zwar schon vorgeschlagen, mit Zirkonsalzen in Verbindung mit synthetischen oder pflanzlichen Gerbstoffen zu gerben.
• Im Gegensatz dazu handelt es sich jedoch bei vorliegendem Verfahren um die Veredelung von zirkongegerbten Ledern durch Mitverwendung wasserlöslicher aromatischer Säuren bzw. Salze, die keine Gerbstoffe darstellen, d. h. die für sich allein nicht imstande sind, die tierische Haut in marktfähiges Leder zu verwandeln.
• Beispiel i Gepickelte Kalbsblöße wird mit einerLösung von Kochsalz und Zirkonsulfat bis zur guten Durchgerbung behandelt. Das so hergestellte Leder wird mit i oo % Wasser und 5 0!o Naphthalin-i, 5-disulfosaurem Natrium i bis 2 Stunden im Faß behandelt (die Prozentzahlen beziehen sich auf das Blößengewicht). Dann wird das Leder gut gespült, gefettet, getrocknet, gespänt und gestollt. Man erhält ein weißes Leder von verbesserter Fülle und hervorragender Lichtechtheit.
• Beispiel 2 Man verfährt wie in Beispiel i unter Ersatz des naphthalin-i, 5-dis,ulfosauren Natriums durch dieselbe Menge des Natriumsalzes von 2, 2''- Dioxy - 3, 5, 3', 5' - tetrachlor - triphenylmethan-2"-sulfosäure. Hierdurch wird in noch stärkerem Maße als gemäß Beispiel i die QWeichheit und der Weißton -des Leders ver-13ssert.
• Beispiel 3 Eine unter Verwendung von 8% Kochsalz und 7,8 % kristallisiertem Zirkonoxychlorid in i oo % Wasser unter nachträglichem Zusatz von 6 % Natriumsulfat durchgeführte Gerbung wird durch Zugabe von q. °'o ligninsulfosaurem Natrium ins Gerbebad abgestumpft und wie oben beschrieben weiterbehandelt. An dem fertigen Leder beobachtet man verbesserte Fettaufnahme, und es zeigt einen schönen vollen und «eichen Griff.
• Beispiel Mit Schwefelsäure gepickelte Kalbsblöße wird unter Verwendung von 8 0;o Zirkonsulfat gegerbt: nach erfolgter Durchgerbung stumpft man mit Natriumcarbonat auf PH etwa gleich 3 ab, worauf das Leder in frischem Bad mit q. % Dichlorphthalsäure 2 Stunden gewalkt, über Nacht in dem Bade belassen, bis zur Erreichung eines pH von 4,8 im Leder gespült, schließlich gefettet und, wie üblich, zugerichtet wird. Man erhält ein in der Weichheit verbessertes Leder von rein weißer Farbe, trockenem Griff und vorzüglicher Lichtechtheit.
• Beispiel 5 Man verfährt wie in Beispiel 4. unter Ersatz der Dichlorphthalsäure durch Terephthalyl-2-b@enzoesäure. Fülle, Weichheit, Griff und Heißwasserbeständigkeit des erhaltenenLeders sind gegenüber einem nicht nachbehandelten zirkonsulfatgegerbten Leder bedeutend verbessert, die Lichtechtheit ist kaum geringer als die des nach Beispiel q. hergestellten Produkts.
• Beispiel 6 Ein mit Zirkonsulfat gegerbtes Kalbsfell wird mit 5 0/0 2, 5-dichlorbenzoesaurem Natrium in i oo % Wasser nachbehandelt, wodurch nach dem Spülen, Fetten und Auftrocknen eine Verbesserung der Fülle und der Weichheit des Leders erzielt wird.
• Beispiel 7 Statt des in Beispiel 6 genannten dichlorbenzoesauren Natriums kann mit demselben Erfolg das 4'-chlorbenzoyl-2-benzoesaure Natrium verwendet werden. .
• Beispiel 8 Ersetzt man das dichlorbenzoesaure Salz in Beispiel 6 .durch dieselbe Menge 5 - Chlor-2-oYybenzoesäure, so ist neben verbesserter Fülle ein schöneres Weiß und bessere Heißwasserbeständigkeit_ des nachbehandelten Leders festzustellen.
• Beispiel Ein Stückeines unter Verwendung von 8 % Natriumsulfat und 2,5 % Zirkondioxyd (als Zr 0 C12 # 8 H20) in ioo % Wasser gegerbten Ziegenfells wird in frischem, mit 2 % einer Mischung der Natriumsalze der Dichlor- und Tetrachlorphthalsäure versetzten Bad 2 Stunden lang nachbehandelt und dann gut gespült, mit einem hellen, wasserlöslichen Öl gefettet und an Stangen getrocknet. Während ein nicht nach vorliegendem Verfahren nachbehandeltes, lediglich gespültes, gefettetes und getrocknetes Stück stark schrumpft und hart auftrocknet, ist das nachbehandelte Leder viel weicher, weißer und voller; die Lichtechtheit ist vorzüglich.
• Beispiel io Ein mit Zirkonoxychlorid gegerbtes, mit Natriumbicarbonat abgestumpftes, 24 Stunden gelagertes und gespültes Ziegenfell wird mit einer Lösung von 2 % tetrachlorphthalsaurem Natrium behandelt: Nach dem Spülen, Fetten und .Trocknen zeigen sich ähnliche Unterschiede gegenüber einem nicht nachbehandelten Leder wie in Beispiel 9.

Claims (2)

1. PATENT ANSPRÜCIIY. i. Verfahren zur Herstellung mineralgegerbter Leder unter Verwendung wasserlöslicher Zirkoniumsalze als Gerbmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man während oder nach der Gerbung wasserlösliche nichtgerbende Salze aromatischer Carbon-oder Sulfosäuren oder solche nichtgerbenden Säuren selbst, sofern sie wasserlöslich sind, auf das Leder einwirken läßt.
2. 2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliche aromatische Carbon- oder Sulfosäuren durch Substitution beschwerte oder mehrkernige Verbindungen verwendet werden.